CNS 11168-2004 Iron and steel – Methods for determination of cobalt content《铁及钢－钴定量法》.pdf

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1、 1 印行年月 94 年 10 月 本標準非經本局同意不得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 類號 ICS 77.080.01 G2237 11168 經濟部標準檢驗局印行 公布日期 修訂公布日期 73 年 12 月 20 日 93 年 4 月 20 日 鐵及鋼鈷定量法 (共 21 頁)Iron and steel Methods for determination of cobalt content 1. 適用範圍：本標準規定鐵及鋼中鈷之定量方法。 2. 一般事項：定量方法共同之一般事項，依 CNS 11012鋼鐵分析法通則之規定。惟 CNS 11012 不適用於附錄 4。 3. 定量方法

2、之區分：鈷定量方法，依下列方法中之一種。 (1) 1-亞硝基 -2-萘酚 (1-nitroso-2-naphthol)沈澱分離四氧化三鈷重量法：本方法適用於鈷含量 0.5%(m/m)以上 20%(m/m)以下之試樣，其定量方法，依附錄 1 之規定。 (2) 1-亞硝基 -2-萘酚 -3,6-二磺酸二鈉 (1-nitroso-2-naphthol-3,6-disulfonic acid， disodium salt)吸收光度分析法：本方法適用於鈷含量 0.1%(m/m)以上 20%(m/m)以下之試樣，其定量方法，依附錄 2 之規定。惟為了顯色所分取之試樣溶液中，即使為單獨共存鎳 60mg 以上

3、，鉻 20mg 以上，鉬及釩 1mg 以上，鈦 0.2mg 以上，鎢 2mg 以上及鈮 0.5mg 以上之試樣，不適用本方法。 (3) 2-亞硝基 -1-萘酚萃取吸收光度分析法：本方法適用於鈷含量 0.001%(m/m)以上0.1%(m/m)以下之試樣，其定量方法，依附錄 3 之規定。 (4) 離子交換分離電位差滴定法 (ISO 11653)：本方法適用於鈷含量 5.0%(m/m)以上17.0%(m/m)以下之試樣，其定量方法，依附錄 4 之規定。 2 CNS 11168, G 2237 附錄 1 1-亞硝基 -2-萘酚沈澱分離四氧化三鈷重量法 1. 方法概要：以氫氯酸分解試樣，並以硝酸將鐵等

4、氧化後，使用氧化鋅將鐵、鉻等沈澱並濾出，加氫氯酸及 1-亞硝基 -2-萘酚於濾液，並將所生成之 1-亞硝基 -2-萘酚鈷之沈澱物過濾。將此沈澱物灼熱以使成為四氧化三鈷，秤其質量。然後，以氫氯酸溶解四氧化三鈷，求出四氧化三鈷中之氧化鉬 (VI)及氧化銅 (II)量，自四氧化三鈷質量扣除之。 2. 試藥 (1) 氫氯酸 (2) 氫氯酸 (1+1， 2+100) (3) 硝酸 (4) 混合熔化劑 (碳酸鈉 1，碳酸鉀 1) (5) 氧化鋅乳狀夜：加水 300mL 於磨成微細粉之氧化鋅 50g，充分攪拌混合，使成乳狀。 (6) 1-亞硝基 -2-萘酚溶液：將 1-亞硝基 -2-萘酚 (NOC10H6O

5、H)1.0g 溶解於乙酸15mL，過濾之。本溶液於每次使用時調製之。 3. 試樣秤取量：試樣秤取量，依附錄 1 表 1 之規定。 附錄 1 表 1 試樣秤取量 鈷含量 (m/m) 試樣秤取量 g 0.5 以上，未滿 5 1.0 5 以上，未滿 10 0.50 10 以上， 20 以下 0.25 4. 操作 4.1 試樣溶液之調製：試樣溶液之調製，依下列步驟中之一種。 4.1.1 以酸容易分解之試樣 (1) 秤取試樣移入燒杯 (300mL)中，覆蓋錶玻璃，加氫氯酸 (1+1)30mL，加熱分解之。加硝酸 2mL 以將鐵等氧化，繼續加熱之 (1)。以少量水洗滌錶玻璃下面，並將錶玻璃取下，和緩地加熱

6、蒸發至液面生成皮膜。 註 (1) 試樣中含有鎢時，應充分煮沸至鎢完全變成黃色之鎢酸。 (2) 放冷後，加溫水約 200mL，以溶解鹽類。 4.1.2 難以酸分解之試樣。 (1) 施行第 4.1.1(1)節之操作。 (2) 放冷後，加溫水約 100mL，以溶解鹽類。 3 CNS 11168, G 2237 (3) 使用濾紙 (II 種 F 級 )將溶液過濾於燒杯 (300mL)，以氫氯酸 (2+100)將濾紙及不溶解殘渣洗滌數次，將濾液與洗液合併，作為主液保存。 (4) 將不溶解殘渣連濾紙一起移入鉑坩堝 (30 號 )，乾燥後，將濾紙灼熱灰化。放冷後，加殘渣約 10 倍量之混 合熔化劑第 2(4

7、)節，灼熱熔融殘渣。放冷後，將熔融生成物溶解於少量氫氯酸 (1+1)及水，並將溶液併入第4.1.2(3)節所保存之主液。和緩地將此溶液加熱蒸發至乾涸。 (5) 放冷後，加氫氯酸 (1+1)30mL 以溶解鹽類，再和緩地加熱蒸發至液面生成皮膜。 (6) 施行第 4.1.1(2)節之操作。 4.2 鐵、鉻等之分離：鐵、鉻之分離，依下列步驟施行。 (1) 將第 4.1.1(2)或 4.1.2(6)節所得之溶液冷卻至室溫，邊攪拌混合邊逐次少量添加氧化鋅乳狀液第 2.(5)節，使鐵、鉻等完全沈澱後，再加其稍過量至上澄液呈白濁。放置片刻使沈澱物沈降後，使用濾紙 (1 種 B 級， 15cm)過濾於燒杯 (

8、500mL)。將原來之燒杯與沈澱物，以冷水各洗滌 3 次，並將洗液併入濾液。加氫氯酸 10mL 於濾液及洗液後，將溶液加熱蒸發至液量成為約100mL，作為主液保存。 (2) 將沈澱物連濾紙移入原來之燒杯，加氫氯酸 (1+1)20mL，並搖動混合，以溶解沈澱物 (2)後，使濾紙破碎，加水使液量為約 200mL。 註 (2)沈澱物不完全溶解時，追加儘可能少量之氫氯酸 (1+1)，以溶解之。 (3) 再逐次少量添加氧化鋅乳狀液第 2.(5)節於溶液，使鐵、鉻等完全沈澱後，加其稍為過量至上澄液呈白濁。放置片刻使沈澱物沈降後，使用濾紙 (1種 B 級， 15cm)過濾於第 4.2(1)節所保存，內有主液

9、之燒杯 (500mL)。以冷水將原來之燒杯與沈澱物各洗滌 3 次，並將洗液併入濾紙。 (4) 加水使液量為約 400mL，捨棄沈澱物。 4.3 沈澱物之生成：以錶玻璃將第 4.2(4)節所得之溶液覆蓋，加熱煮沸後，自熱源取下燒杯，邊將溶液攪拌混合，邊以鈷預估含量，每 0.01g 加 6mL 之比率，添加 1-亞硝基 -2-萘酚溶液第 2(6)節 。以偶而予以攪拌之情形下放置 30 分鐘以上後，使用濾紙 (II 種 E 級 )過濾之。將濾紙與沈澱物，首先以冷水洗滌，然後以氫氯酸 (1+1)與水交互洗滌數次，最後以溫水洗滌數次。捨棄濾液及洗液。 4.4 沈澱物之秤量：沈澱物之秤量，依下列步驟施行。

10、 (1) 將第 4.3 節所得之沈澱物連濾紙，一起移入預先於 750 850灼熱至成為恒量之瓷坩堝 (PC1B 型 30mL)。乾燥後，以低溫加熱使濾紙灰化。 (2) 於 750 850灼熱後，置於乾燥器內放冷至室溫。精秤瓷坩堝質量。反覆施行此操作至成為恒量。 (3) 自第 4.4(2)節所得之質量減去瓷坩堝質量，作為不純四氧化三鈷質量。 4.5 不純四氧化三鈷中鉬及銅之定量：不純四氧化三鈷中鉬及銅之定量，依下列步驟施行。 4.5.1 定量用溶液之調製：將第 4.4(3)節所得之不純四氧化三鈷分解於氫氯酸 4 CNS 11168, G 2237 10mL，使用水將溶液洗移至 100mL 之量瓶

11、，加水至標線。 4.5.2 鉬之定量 (3) 註 (3) 試樣中含有鉬時施行之。 (1) 自第 4.5.1 節所得之溶液分取 20mL(4)，移入 100mL 之量瓶，加硝酸5mL 及氫氯酸 (1+1)30mL。 註 (4) 須對應第 4.5.1 節所得溶液中含有之鉬量，將 20mL 之分取液量增減。 (2) 使用第 4.5.2(1)節 溶 液，依 CNS 11206鐵及鋼原子吸收光譜分析法附錄 8(鉬定量法酸分解直接法 )第 4.1(1)(d)節之“正確加鋁溶液第2.(8)節 10mL”至第 4.2 節 (吸光度之測定 )及第 6 節 (檢量線之製作 )之步驟操作，並自第 4.2 節所得之吸

12、光度與第 6 節所製作之檢量線 (5)，求出鉬量。 註 (5) 鉬定量用檢量線，不添加鐵製作之。 4.5.3 銅之定量 (6) 註 (6) 試樣中含有銅時施行之。 (1) 自第 4.5.1 節所得之溶液分取 20mL(7)，移入 100mL 之量瓶，加硝酸5mL 及氫氯酸 (1+1)10mL，加水至標線。 註 (7)須對應第 4.5.1 節所得溶液中含有之銅量，將 20mL 之分取液量增減。 (2) 使用第 4.5.3(1)節之溶液，依 CNS 11206 附錄 9(銅定量法酸分解直接法 )第 4.2 節 (吸光度之測定 )及第 6 節 (檢量線之製作 )之步驟操作，並自第 4.2 節所得之吸

13、光度與第 6 節所操作之檢量線 (8)，求出銅量。 註 (8)銅定量用檢量線，不添加鐵製作之。 5. 空白試驗：不施行空白試驗。 6. 計算：依下式算出試樣中之鈷含量。 100m7341.0)2518.1B100m(5003.1B100mmCo23121+= 式中， Co：試樣中之鈷含量 %(m/m) m1：不純四氧化三鈷質量 (g) m2：第 4.5.2(2)節所得之鉬質量 (g) m3：第 4.5.3(2)節所得之銅質量 (g) B1：第 4.5.2(1)節所分取之溶液量 (mL) B2：第 4.5.3(1)節所分取之溶液量 (mL) m：試樣秤取量 (g) 7. 許可差：許可差 (9)，

14、依附錄 1 表 2 之規定。 5 CNS 11168, G 2237 附錄 1 表 2 許可差 單位： (m/m) 鈷含量 同一試驗室內再現許可差 不同試驗室間再現許可差 0.5 以上， 12 以下 D 0.0056(Co)+0.0023 D 0.0154(Co)-0.0075 註 (9) 許可差試算式中之 D，意謂 (n， 0.95)，其值依 CNS 11771化學分析及物理試驗許可差總則表 4 D(n， 0.95)之值之規定。 n 之值，同一試驗室內再現許可差時，為於同一試驗室內之分析次數，不同試驗室間再現許可差時，為參與分析之試驗室數 (n=2 時， D=2.8)。 再者， (Co)為擬

15、求許可差之鈷含量 (m/m) 。 參考：此許可差，係將鈷含量 0.23%(m/m)以上 11.3%(m/m)以下之試樣施行共同試驗，而自其結果求得者。 6 CNS 11168, G 2237 附錄 2 1-亞硝基 -2-萘酚 -3,6-二磺酸二鈉吸收光度分析法 1. 方法概要：以適當之酸分解試樣，並以硝酸將鐵等氧化。加鎳、乙酸鈉及 1-亞硝基 -2-萘酚 -3,6-二磺酸二鈉以下簡稱“亞硝基鹽 (nitroso R 鹽 )”，使生成亞硝基鹽鈷錯合物，使用光度計，測定其吸光度。 2. 試藥 (1) 硝酸 (2) 硫酸 (1+100) (3) 磷酸 (1+1) (4) 王水 (氫氯酸 3，硝酸 1

16、) (5) 混合酸 (硫酸 3，磷酸 3，水 14) (6) 鐵：係儘可能高純度之鐵，且不含鈷，或鈷含量儘可能低且已知者。 (7) 鎳溶液：將純度儘可能高，鈷含量 0.001%(m/m)以下之鎳，秤取 2.000g，移入燒杯 (300mL)，覆蓋錶玻璃，加硝酸 (1+1)20mL，加熱分解之。冷卻至常溫後，以水洗滌錶玻璃下面，取下錶玻璃，使用水將溶液洗移至 500mL 之量瓶，加水至標線。 (8) 鐵溶液：將純度儘可能高，鈷含量 0.001%(m/m)以下之鐵，秤取 1.000g，移入燒杯 (300mL)，覆蓋錶玻璃，加硫酸 (1+3)10mL 及過氧化氫 5mL，加熱分解之。繼續加熱以將過氧

17、化氫完全分解，冷卻至常溫後，以水洗滌錶玻璃下面，取下錶玻璃，使用水將溶液洗移至 500mL 之量瓶，加水至標線。本溶液 1mL 含有鐵 2mg。 (9) 乙酸鈉溶液：將三水合乙酸鈉 500g 溶解於水約 800mL，加水使液量為 1000mL。 (10)亞硝基鹽溶液：溶解亞硝基鹽 NOC10H4OH(SO3Na)2 2g 於溫水約 80mL，冷卻至室溫後，加水使液量為 100mL。 (11)鈷標準溶液 (1mgCo/mL)：秤取鈷 99.9%(m/m)以上 1.000g，移入燒杯(300mL)，覆蓋錶玻璃，加硝酸 (1+1)20mL，加熱分解之。冷卻至常溫後，以水洗滌錶玻璃下面，取下錶玻璃，使

18、用水將溶液洗移至 1000mL 之量瓶，加水至標線，作為鈷標準溶液。 (12)鈷標準溶液 (500mgCo/mL)：每次使用時，以水將鈷標準溶液 A第 2.(11)節之必要量正確稀釋成 2 倍，作為鈷標準溶液。 3. 試樣秤取量：試樣秤取量，依附錄 2 表 1 之規定。 附錄 2 表 1 試樣秤取量 鈷含量 (m/m) 試樣秤取量 g 0.10 以上，未滿 2.0 0.50 2.0 以上， 20 以下 0.20 7 CNS 11168, G 2237 4. 操作 4.1 試樣溶液之調製：試樣溶液之調製，依下列步驟中之一種。 4.1.1 容易分解於混合酸之試樣 (1) 秤取試樣，移入燒杯 (20

19、0mL)。 (2) 覆蓋錶玻璃，加混合酸 20mL，加熱分解之。加硝酸 3mL 將鐵等氧化，繼續加熱驅出氮氧化物等。以少量水洗滌錶玻璃下面，取下錶玻璃，再加熱使發生硫酸白煙 (1)。 註 (1)若無鉻，鎢等碳化物存在時，可省略發生硫酸白煙之步驟。 (3) 放冷後，加溫水約 50mL，和緩地加熱溶解鹽類。以濾紙 (II 種 E 級 )過濾溶液，並以溫硫酸 (1+100)充分洗滌濾紙及不溶解殘渣。將濾液及洗液收集於燒杯 (300mL)，冷卻至常溫後，使用水將溶液洗移至 100mL 之量瓶，加水至標線。 4.1.2 混合酸難以分解之試樣 (1) 秤取試樣，移入燒杯 (200mL) (2) 覆蓋錶玻璃

20、，加王水 20mL，加熱分解之。加混合酸 20mL，繼續加熱驅出氮氧化物等。以少量水洗滌錶玻璃下面，取下錶玻璃，再加熱使發生硫酸白煙。 (3) 施行第 4.1.1(3)節之操作。 4.2 顯色：顯色，依下列步驟施行。 (1) 依附錄 2 表 2 之規定，分取第 4.1.1(3)節或第 4.1.2(3)節所得之溶液，移入燒杯 (300mL)。加鎳溶液第 2.7 節 10mL，加水使液量為約 2.5mL，邊將溶液充分搖動混合，邊加乙酸鈉溶液第 2(9)節 20mL 及亞硝基 R 鹽溶液第2(10)節 10mL。 (2) 將溶液置於 75 80之水浴中浸漬約 10 分鐘後，以流動水冷卻至常溫。 (3

21、) 邊將溶液充分搖動混合，邊加磷酸 (1+5)5mL 及硝酸 25mL，再置於 75 80之水中浸漬約 10 分鐘後，以流動水冷卻至常溫。 (4) 對應鈷含量範圍，依附錄 2 表 2 所規定之稀釋量，使用水將溶液洗移至 100mL或 200mL 之量瓶 (2)，加水至標線。 註 (2) 所分取之溶液中鐵量為鉻量之 2 倍以下時，應加鐵溶液第 2(8)節，以便使鐵量為鉻量之 2 倍以上。惟鐵量不得超過 50mg。 附錄 2 表 2 分取量與稀釋量 鈷含量 (m/m) 分取量 mL 稀釋量 mL 0.10 以上，未滿 2.0 10 100 2.0 以上， 20 以下 5 200 8 CNS 111

22、68, G 2237 4.3 參比液之調製：參比液之調製，依下列步驟施行。 (1) 將第 4.1.1(3)節或第 4.1.2(3)節所得之溶液，分取與第 4.2(1)節之分取量相同的量，移入燒杯 (300mL)。加鎳溶液第 2(7)節 10mL，以水使液量為約25mL，邊將溶液充分搖動混合邊加乙酸鈉溶液第 2(9)節 20mL。然後，加磷酸 (1+1)5mL 及硝酸 25mL，以溶解沈澱物。 (2) 將溶液浸漬於 75 80之水浴中約 10 分鐘後，以流動水冷卻至常溫，邊將溶液充分搖動混合邊加亞硝基鹽溶液第 2(10)節 10mL。再浸漬於 75 80之水浴中約 10 分鐘後，以流動水冷卻至常

23、溫。 (3) 施行第 4.2(4)節之操作。 4.4 吸光度之測定：將第 4.2(4)節所得溶液之一部分，取於光度計吸收槽 (1cm)，以第 4.3(3)節所得之溶液作為參比液，對應鈷含量範圍，於附錄 2 表 3 所規定之波長，測定吸光度。 附錄 2 表 3 吸光度測定波長 鈷含量 (m/m) 波長 nm 0.10 以上，未滿 0.40 530 0.40 以上， 20 以下 570 5. 空白試驗：秤取與試樣相同量之鐵第 2(6)節，依第 4.1 4.4 節之步驟，與試樣並行實施相同操作。 6. 檢量線之製作：檢量線之製作，依下列步驟施行。 (1) 附錄 2 表 4 之每一鈷含量範圍，準備數個

24、燒杯 (200mL)，依附錄 2 表 4 之規定，秤取鐵第 2(6)節分別移入，並依附錄 2 表 4 之規定，正確加鈷標準溶液。 (2) 施行第 4.1.1(2)及 (3)節之操作。 (3) 與試樣並行實施第 4.2 4.4 節之操作。 (4) 製作所得吸光度與作為鈷標準溶液添加於顯色液中鈷量之關係線，將其平行移動使通過原點後，作為檢量線。 附錄 2 表 4 檢量線溶液之調製 鈷含量 %(m/m) 鐵第 2(6)節秤取量 g 所使用之 鈷標準溶液 鈷標準溶液添加量 mL 0.10 以上，未滿 0.40 0.500 B第 2(12)節 0， 1， 2， 3， 4 0.40 以上，未滿 2.0 0

25、.500 A第 2(11)節 0， 2， 4， 6， 8， 10 2.0 以上， 20 以下 0.200 A第 2(11)節 0， 5， 10， 20， 30， 40 9 CNS 11168, G 2237 7. 計算：第 4.4 及 5 節所得之吸光度與第 6 節所製作之檢量線求得鈷量，依下式算出試樣中之鈷含量。 100100Bm)100Bmm(mCo321= 式中， Co：試樣中之鈷含量 %(m/m) m1：所分取試樣溶液中之鈷檢測量 (g) m2：所分取空白試驗溶液中之鈷檢測量 (g) m3：第 5 節所秤取鐵第 2(6)節中含有鈷量 (g) m：試樣秤取量 (g) B：第 4.2(1)

26、節所分取之試樣溶液及空白試驗溶液分取量 (mL) 8. 許可差：許可差 (3)，依附錄 2 表 5 之規定。 附錄 2 表 5 許可差 單位： %(m/m) 鈷含量 同一試驗室內再現許可差 不同試驗室間再現許可差 0.10 以上，未滿 2.0 D0.0196(Co)+0.0006 D0.0364(Co)-0.0016 2.0 以上， 20 以下 D0.0051(Co)+0.0364 D0.0093(Co)+0.0451 註 (3) 許可差計算式中之，意謂 (n， 0.95)，其值依 CNS 11771 表 4 D(n， 0.95)之值之規定。 n 之值，在同一試驗室內再現許可差時，為於同一試

27、驗室內之分析次數，不同試驗室間再現許可差時，為參與分析之試驗室數 (n=2 時， D=2.8)。 再者， (Co)為擬求許可差之鈷含量 %(m/m) 。 參考：此許可差，係將鈷含量 0.11%(m/m)以上 17.91%(m/m)以下之試樣施行共同 試驗，而自結果求得者。 10 CNS 11168, G 2237 附錄 3 2-亞硝基 -1-萘酚萃取吸收光度分析法 1. 方法概要：以王水分解試樣，加過氯酸，並加熱使發生過氯酸白煙。以檸檬酸將鐵等隱蔽後，使用氨水調節溶液之 pH，加 2-亞硝基 -1-萘酚，並以苯將所生成之2-亞硝基 -1-萘酚鈷錯合物萃取，使用光度計測定有機相之吸光度。 2.

28、試藥 (1) 氫氯酸 (2) 氫氯酸 (1+10) (3) 過氯酸 (4) 過氯酸 (1+100) (5) 王水 (氫氯酸 3，硝酸 1) (6) 氨水 (1+1， 1+2) (7) 氫氧化鈉溶液 (40g/L) (8) 鐵：係儘可能高純度之鐵，鈷含量為 0.001%(m/m)以下且已知者 (9) 過氧化氫 (10)錳溶液：秤取錳 (99%以上 )0.5g，移入燒杯 (30mL)，覆蓋錶玻璃，加硝酸 10mL及過氯酸 15mL，加熱分解之，繼續加熱使發生過氯酸之濃厚白煙。放冷後，加水 50mL 並加熱，滴加過氧化氫至氧化錳 (IV)之沈澱物溶解，煮沸分解過剩之過氧化氫。冷卻至室溫後，以水洗滌錶

29、玻璃下面，取下錶玻璃，加水使液量為 500mL。 (11)檸檬酸溶液 (500g/L) (12)2-亞硝基 -1-萘酚溶液：加氫氧化鈉溶液 (40g/L)15 滴及水 1mL 於 2-亞硝基 -1-萘酚 (NOC10H6OH)0.1g，溶解後，加水使液量為 100mL。 (13)苯 (14)鈷標準溶液 (50gCo/mL)：秤取鈷 (99.9%以上 )0.100g，移入燒杯 (200mL)，覆蓋錶玻璃，加硝酸 (1+1)10mL 及過氯酸 5mL，加熱分解之。繼續加熱使發生過氯酸之濃厚白煙。放冷後，以水洗滌錶玻璃下面，取下錶玻璃，加水約 50mL。冷卻至常溫後，使用水將溶液洗移至 1000mL

30、 之量瓶，加水至標線，作為原液(100gCo/mL)。每次使用時，使用水將此原液之必要量正確稀釋成 10 倍，作為鈷標準溶液。 3. 試樣秤取量：試樣秤取量，依附錄 3 表 1 之規定。 附錄 3 表 1 試樣秤取量 鈷含量 (m/m) 試樣秤取量 g 0.001 以上，未滿 0.025 1.0 0.025 以上， 0.10 以下 0.25 11 CNS 11168, G 2237 4. 操作 4.1 試樣溶液之調製：試樣溶液之調製，依下列步驟中之一種。 4.1.1 鉻含量未滿 4%(m/m)之試樣時 (1) 秤取試樣移入燒杯 (200mL) (2) 覆蓋錶玻璃，加王水 20mL，加熱分解之。

31、加過氯酸 15mL，加熱使發生過氯酸白煙，並使繼續發生濃厚之白煙 4 5 分鐘。 (3) 放冷後，以水洗滌錶玻璃下面，取下錶玻璃，加水約 50mL 以溶解鹽類，冷卻至常溫後，以濾紙 (II 種 E 級 )過濾溶液，並以水 (1)洗滌濾紙及不溶解殘渣。將濾液及洗液收集於 100mL 之量瓶，加水至標線。捨棄不溶解殘渣。 註 (1)含有鎢之試樣時，以過氯酸 (1+100)洗滌之。 4.1.2 鉻含量 4%(m/m)以上之試樣時 (1) 施行第 4.1.1(1)及 (2)節之操作。 (2) 邊加熱邊逐次少量添加氫氯酸共 10mL，使大部分之鉻以二氧化鉻之形態揮發，繼續加熱使發生過氯酸白煙直至殘存之鉻

32、被氧化成二鉻酸。放冷後，加水約 50mL 以溶解鹽類，滴加過氧化氫直至二鉻酸被還原，加熱煮沸，以分解過剩之過氧化氫。 (3) 施行第 4.1.1(3)節之操作。 4.2 顯色：顯色，依下列步驟施行。 (1) 依附錄 3 表 2 之規定，將第 4.1.1(3)節或第 4.1.2(3)節所得之溶液分取，移入燒杯 (200mL)。 (2) 加檸檬酸溶液 4mL，使用 pH 計，分取量為 25mL 時以氨水 (1+1)，分取量為10mL 時以氨水 (1+2)，調節溶液 pH 為 70.2。冷卻至室溫後，使用水將溶液洗移至分液漏斗，加水使成 50mL。 附錄 3 表 2 試樣溶液分取量 鈷含量 (m/m

33、) 試樣溶液分取量 mL 0.001 以上，未滿 0.010 25 0.010 以上， 0.10 以下 10 (3) 加 2-亞硝基 -1-萘酚溶液第 2(12)節 5.0mL 並搖動混合，放置 5 分鐘以上後，加苯 20.0mL，劇烈搖動混合約 30 秒鐘。靜置至分離為兩層後，捨棄下層之水相。加氫氯酸 (1+10)5mL 於有機相，再劇烈搖動混合約 10 秒鐘，靜置至分離為兩層後，捨棄下層之水相。 (4) 加氫氧化鈉溶夜 5mL 於有機相，劇烈搖動混合約 10 秒鐘，以洗滌有機相，靜置至分離為兩層後，捨棄下層之水相。 (5) 反覆施行第 4.2(4)節之操作，直至水相看不出有黃色之著色。 1

34、2 CNS 11168, G 2237 (6) 加氫氯酸 (1+10)5mL 於有機相，輕輕地搖動混合，靜置至分離為兩層後，捨棄下層之水相。 4.3 吸光度之測定：以乾濾紙 (II 種 E 級 )將第 4.2(6)節所得之有機相過濾，捨棄最初之濾液，而自後續濾液取一部分於光度計之吸收槽 (1cm)，以苯為參比液，測定波長 370nm 附近之吸光度。 5. 空白試驗：秤取與試樣相同量之鐵第 2.(8)節，以替代試樣，依第 4.1 4.3 節之步驟，與試樣並行實施相同操作。 6. 檢量線之製作：檢量線之製作，依下列步驟施行。 (1) 附錄 3 表 3 之每一種鈷含量範圍，準備 6 個燒杯 (200

35、mL)，並依附錄 3 表 3 之規定量，各秤取鐵第 2.(8)節移入其中。 附錄 3 表 3 檢量線溶液之調製 鈷含量 %(m/m) 鐵 第 2(8)節秤取量g 分取量mL 鈷標準溶液 第 2(14)節添加量 mL 0.001 以 上，未 滿 0.010 1.00 25 0.010 以 上，未 滿 0.025 1.00 10 0.025 以上， 0.10 以下 0.25 10 0.05， 1， 1.5， 2， 2.5 (2) 施行第 4.1.1(2)節之操作。 (3) 放冷後，以水洗滌錶玻璃下面，取下錶玻璃，加水約 50mL 以溶解鹽類。冷卻至常溫後，使用水將溶液洗移至 100mL 之量瓶，加

36、水之標線。依附錄 3 表 3之鈷含量範圍，將各溶液分取於燒杯 (200mL)，並依附錄 3 表 3 之規定正確添加鈷標準溶液第 2(14)節後，加錳溶液第 2(10)節 1mL。 (4) 與試樣並行實施第 4.2(2) 4.3 節之操作。 (5) 製作所得之吸光度與作為鈷標準溶液所加鈷量之關係線，將其平行移動使通過原點後，作為檢量線。 7. 計算：自第 4.3 及 5 節所得之吸光度與第 6 節所製作之檢量線求得鈷量，依下列算出試樣中之鈷含量。 100100Bm)100BAA(ACo321= 式中， Co：試樣中之鈷含量 %(m/m) A1：所分取試樣溶液中之鈷檢測量 (g) A2：所分取空白

37、試驗溶液中之鈷檢測量 (g) A3：第 5 節所秤取鐵第 2.(8)節中含有之鈷量 (g) B：試樣分取量 (mL) m：試樣秤取量 (g) 13 CNS 11168, G 2237 8. 許可差：許可差 (2)，依附錄 3 表 4 之規定。 附錄 3 表 4 許可差 單位： %(m/m) 鈷含量 同一試驗室內再現許可差 不同試驗室間再現許可差 0.010 以上， 0.020 以下 D0.0005 D0.0012 註 (2) 許可差計算式中之，意謂 (n， 0.95)，其值依 CNS 11771 表 4 D(n， 0.95)之值之規定。 n 之值在同一試驗室內再現許可差時，為於同一試驗室內之分

38、析次數，不同試驗室間再現許可差時，為參與分析之試驗室數 (n=2 時， D=2.8)。 參考：此許可差，係將鈷含量 0.012%(m/m)及 0.018%(m/m)之試樣施行共同試驗，而自其結果求得者。 14 CNS 11168, G 2237 附錄 4 離子交換分離電位差滴定法 1. 適用範圍：本附錄規定，以離子交換分離鋼中之鈷後，依電位差滴定法定量之方法。 本方法適用於鈷含量 5.0%(m/m)以上 17.0%(m/m)以下之試樣。 2. 引用標準：下列標準係為本附錄所引用之所有標準，也是本附錄規定之一部分。這些引用標準在本附錄發行時均為有效版本。惟因任何標準隨時會有可能修正，使用本附錄作

39、為協議依據之買賣雙方，建議查詢其最新版本，以維持其有效性。IEC 及 ISO 會員皆保有目前登錄的最新國際標準。 ISO 385-1： 1984， Laboratory glassware Burettes Part 1： general requirements. ISO 648： 1977， Laboratory glassware One mark pipettes. ISO 1042： 1983， Laboratory glassware One mark volumetric flasks. ISO 3696： 1987， Water for analytical laborator

40、y useSpecification and test methods. ISO 5725-1： 1994， Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results Part 1： general principles and definitions. ISO 5725-2： 1994， Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results Part 2： Basic method for the determination of

41、 re-peatability and reproducibility of a standard measurement method. ISO 5725-3： 1994， Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results Part 3： intermediate measures of the precision of a standard measurement method. ISO 14284： 1996， Steel and iron Sampling and preparation of sa

42、mples for the determination of chemical composition. 3. 原理：以硝酸與氫氯酸之混合酸溶解分析試樣 (test portion)。 使鈷等吸附於陰離子交換樹脂後，使用氫氯酸使鈷自附離子交換管柱選擇性溶出，以施行與干擾元素之分離。 以過氯酸氧化之，通入氮氣以驅出溶存之氯及氧。 加入試樣溶液於含有檸檬酸銨、氨水及過量六氰鐵 (III)酸鉀標準溶液之溶液中，使用電位差終點決定方法，以鈷標準溶液滴定六氰鐵 (III)鉀之過量部分。 4. 試藥：若無特別規定，分析時，應使用分析用保證試藥，並僅使用 ISO 3696 所規定之 2 級化學分析用水。 4

43、.1 氫氯酸：密度約 1.19g/mL 4.2 氫氯酸：密度約 1.19g/mL，稀釋 7+5 4.3 氫氯酸：密度約 1.19g/mL，稀釋 2+3 4.4 氫氯酸：密度約 1.19g/mL，稀釋 1+2 4.5 氫氯酸：密度約 1.19g/mL，稀釋 1+19 4.6 硝酸：密度約 1.40g/mL 15 CNS 11168, G 2237 4.7 過氯酸：密度約 1.67g/mL(1) 註 (1) 亦可使用過氯酸 (密度約 1.54g/mL)。過氯酸 (密度約 1.67g/mL)100mL，與過氯酸 (密度約 1.54g/mL)125mL 為相當。 4.8 氨水：密度約 0.89g/mL

44、 4.9 檸檬酸銨溶液 (200g/L)：溶解一水合檸檬酸銨 (C6H8O7 H2O)100g 於水約 250mL。邊將溶液不停地攪拌邊小心加氨水 (第 4.8 節 )170mL。冷卻後，加水稀釋成 500mL並攪拌混合之。 4.10 鈷標準溶液 (2.00 Cog/L)：秤取金屬鈷 9.95%(m/m)以上 (2)2.000g 至 0.001g，移入燒杯 (600mL)，以硝酸 (密度約 1.40g/mL，稀釋 1+1)40mL 溶解之。加熱至完全溶解，然後和緩地煮沸以驅出氮氧化物。冷卻至常溫後，使用水將溶液洗移至 1000mL 之量瓶，加水至標線並混合之。儲存於聚乙烯瓶。 本溶液 1mL

45、含有鈷 2.00mg 註 (2) 高純度鈷粉末，因其表面被氧化，不得使用之。例如，使用塊、 粒或線。 4.11 六氰鐵 (III)酸鉀標準溶液 4.11.1 標準溶液之調製：溶解六氰鐵 (III)酸鉀 K3Fe(CN)6 5.6g 於水 250mL。以濾紙過濾溶液，使用水充分洗滌之。將濾液及洗液移入 500mL 之量瓶，加水至標線並混合之。本溶液在即將使用之前再度以乾濾紙過濾，依第4.11.2 節之步驟標定之。 4.11.2 標準溶液之標定：取 20.0mL 之鈷標準溶液 (第 4.10 節 )兩次，分別移入兩個燒杯。以下，依第 7.2.3 及 7.2.4 節之步驟操作。 依下式算出各溶液之換

46、算係數 T。 321VVVT+= 式中， V1：第 4.11.2 節所採取之鈷標準溶液 (第 4.10 節 )量 (mL)(=20mL) V2：使用於滴定之鈷標準溶液 (第 4.10 節 )量 (mL) V3：使用於滴定之六氰鐵 (III)酸鉀標準溶液量 (mL) T：所求之換算係數，若溶液為理論值以下，則濃度係數為未滿1。計算所算出之 2 個 T 值之平均。 4.12 離子交換樹脂：使用交聯度為標稱 8%，粒徑為標稱 200 400mesh 之球狀粒子所構成之第四級烷基銨型 (氯化物型 )之陰離子交換樹脂。為了去除過度細小之粒子或直徑大於約 180 m 之粒子，將樹脂處理如下。 將足夠量之樹

47、脂移入燒杯，以水覆蓋後，靜置 30 分鐘以上，以使粒子膨潤至最大限度。放置直徑 150mm 之 180 m 試驗篩於燒杯 (2L)上。使樹脂成為稀薄泥漿狀，自試驗篩上注入。注入流動水，以將細小粒子洗落於試驗篩下之燒杯內，為了避免篩孔之過度淤塞，必要時，定期將殘留於試驗篩上之粒子捨棄。將燒杯靜置，待所收集樹脂之大部分沈降後，將燒杯傾斜以捨棄水，將樹脂約100mL 移入燒杯 (400mL)。加氫氯酸 (第 4.5 節 )200mL，劇烈攪拌混合，使樹脂穩定 4 6 分鐘。將此燒杯傾斜以捨棄懸浮物中之 150 175mL，將此氫氯酸 (第 16 CNS 11168, G 2237 4.5 節 )處理

48、反覆施行 2 次以上，以確保管柱製作用粗樹脂。製作管柱如下。 舖玻璃絨或聚 (氯化乙烯 )塑膠製纖維 10 30mm 厚於離子交換管柱底部，倒入足夠量之所準備樹脂至可充滿管高約 140mm。 舖玻璃絨或聚 (氯化乙烯 )塑膠製纖維 20mm 厚於樹脂層上部，以防止放入溶液成為懸浮液。控制樹脂層上部，使保持靜水壓為 100mm，逐次少量添加氫氯酸第 4.2 節共 35mL 於管柱，並調節流量為不超過每分鐘 3.0mL。流出至樹脂層最上部液量為 10 20mL 時，關閉下側之栓塞。 5. 裝置：分析時，若無特別規定，使用一般之試驗室器具。 玻璃製體積計，須皆為 ISO 385-1， ISO 648

49、 或 ISO 1042 所規定 A 級之適當者。 5.1 電位差滴定裝置 5.1.1 指示電極：係光亮鉑製，保持於乾淨且高度研磨之狀態者。將電極浸漬於硝酸 (第 4.6 節 )中使保持於清潔狀態，使用前以水洗滌之。 5.1.2 參考電極：係銀 /氯化銀、氯化汞 (I)或硫酸汞 (I)製，各電極之處理與維護，須依照製造廠商之使用說明書。 5.1.3 測定部：由燒杯 (400mL)1 個， ISO 385-1 所規定之 A 級滴定管 2 支及電磁攪拌器所構成。 5.1.4 高阻抗電壓計：通常可使用 pH 計作為電壓計。市售之滴定裝置或電位差計可繪製滴定曲線，不必由一次或二次導函數 (first and second derivative)計算終點 (