2019高考化学二轮复习第二篇题型五电化学教案201902252103.doc
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1、1题型五 电化学1.(2018全国卷,13)最近我国科学家设计了一种 CO2+H2S 协同转化装置,实现对天然气中 CO2和 H2S 的高效去除。示意图如图所示,其中电极分别为 ZnO石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为:EDTA Fe2+-e- EDTA Fe3+2EDTA Fe3+H2S 2H+S+2EDTA Fe2+该装置工作时,下列叙述错误的是( C )A.阴极的电极反应:CO 2+2H+2e- CO+H2OB.协同转化总反应:CO 2+H2S CO+H2O+SC.石墨烯上的电势比 ZnO石墨烯上的低D.若采用 Fe3+/Fe2+取代 EDTA Fe3+/EDT
2、A Fe2+,溶液需为酸性解析:由题中信息可知,石墨烯电极发生氧化反应,为电解池的阳极,则 ZnO石墨烯电极为阴极。阳极接电源正极,电势高,阴极接电源负极,电势低,故石墨烯上的电势比 ZnO石墨烯上的高,C 错误;由题图可知,电解时阴极反应式为 CO2+2H+2e- CO+H2O,A 正确。2.(2018全国卷,12)我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的 Na CO2二次电池。将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池的总反应为:3CO 2+4Na 2Na2CO3+C。下列说法错误的是( D )A.放电时,Cl 向负极移动B.充电时释放 CO2,放电时
3、吸收 CO2C.放电时,正极反应为 3CO2+4e- 2C +C23D.充电时,正极反应为 Na+e- Na解析:根据电池的总反应知,放电时负极反应:4Na-4e - 4Na+,正极反应:3CO 2+4e- 2C+C;充电时,阴(负)极:4Na +4e- 4Na;阳(正)极: 2C +C-4e- 3CO2,放电时,Cl23 232向负极移动。根据充电和放电时的电极反应式知,充电时释放 CO2,放电时吸收 CO2。3.(2018全国卷,11)一种可充电锂空气电池如图所示。当电池放电时,O 2与 Li+在多孔碳材料电极处生成 Li2O2-x(x=0 或 1)。下列说法正确的是( D )A.放电时,
4、多孔碳材料电极为负极B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极C.充电时,电解质溶液中 Li+向多孔碳材料区迁移D.充电时,电池总反应为 Li2 2Li+(1- )O2解析:由题意知,放电时负极反应为 Li-e- Li+,正极反应为(2-x)O 2+4Li+4e- 2Li2O2-x(x=0 或 1),电池总反应为(1- )O2+2Li Li2O2-x。该电池放电时,金属锂为负极,多孔碳材料为正极,A 错误;该电池放电时,外电路电子由锂电极流向多孔碳材料电极,B 错误;该电池放电时,电解质溶液中的 Li+向多孔碳材料区迁移,充电时电解质溶液中的 Li+向锂材料区迁移,C 错误;充电时的电池
5、总反应与放电时的电池总反应互为逆反应,故充电时电池总反应为 Li2O2-x 2Li+(1- )O2,D 正确。4.(2017全国卷,11)支撑海港码头基础的钢管桩,常用外加电流的阴极保护法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。下列有关表述不正确的是( C )A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整解析:支撑海港码头基础的钢管桩应用电解原理防腐,钢管桩作为电解池的阴极被保护,高硅铸铁作为惰性辅助阳极起传递电流的作用。通电后,外电路电子从阳
6、极高硅铸铁流出,流入直流电源的正极,从直流电源的负极流出,流入阴极钢管桩,通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零,通入的保护电流根据环境条件变化进行调整。表述不正确的是 C 选项。5.(2017全国卷,11)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为 H2SO4 H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是( C )A.待加工铝质工件为阳极B.可选用不锈钢网作为阴极3C.阴极的电极反应式为:Al 3+3e- AlD.硫酸根离子在电解过程中向阳极移动解析:此电解反应中 O3发生氧化反应,所以 Al 作阳极 ,A 正确;阴极反应为 2H+2e-0H2,所以可用不锈钢网作阴极
7、,所以 B 正确,C 错误;S 带负电,所以向阳极移动,D 正24确。1.电化学题型是一个常考不衰的重点题型,一般会结合生产实际考查电解及金属防护问题,结合新型电池考查原电池原理。2.此类问题的解决,主要应该在氧化还原知识基础之上,充分运用电化学一般原理来综合处理,特别注意读题要仔细,要能抓住关键词来分析。3.注意提高新型电池的读图能力。考向 1 原电池原理及应用(对应学生用书第 1819 页)1.原电池基本模型2.解决原电池问题基本流程(1)分析电池内存在的氧化还原反应,若存在多个氧化还原反应还要分析先后顺序。(2)画出双线桥,分析“半反应”;根据电极材料,电子、电流流动方向,离子移动方向或
8、者题目所给图示分析出正负极。(3)综合考虑电极材料、电解质特点以及题目所给的电池构造图写出正负极电极反应式。3.原电池基本解题规律(1)大部分电池一般先写负极电极反应式,燃料电池一般先写正极反应式;然后用总反应(离子方程式)减去负极(燃料电池为正极)电极反应式即得正极(燃料电池为负极)电极反应式。(2)燃料电池常见的四种正极反应式:酸性燃料电池:O 2+4H+4e- 2H2O中碱性燃料电池:O 2+2H2O+4e- 4OH-熔融碳酸盐燃料电池:O 2+2CO2+4e- 2C23熔融氧化物燃料电池:O 2+4e- 2O2-(3)可充电二次电池:先写放电(原电池)电极反应式,把放电电极反应式“颠倒
9、过来”即是充电(电解)电极反应式。(4)注意近些年一些非常规原电池问题时而有所考查,这些电池有浓差电池、温差电池、非氧化还原型原电池等,这些电池不符合原电池基本理论(高中所学原电池理论是基于自发的4氧化还原反应理论)。遇到此类问题要根据题意进行分析,而不能死套我们所学的原电池理论。【例 1】 (2017全国卷,11)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极 a 常用掺有石墨烯的 S8材料,电池反应为:16Li+xS 8 8Li2Sx(2x8)。下列说法错误的是( D )A.电池工作时,正极可发生反应:2Li 2S6+2Li+2e- 3Li2S4B.电池工作时,外电路中流过
10、 0.02 mol 电子,负极材料减重 0.14 gC.石墨烯的作用主要是提高电极 a 的导电性D.电池充电时间越长,电池中 Li2S2的量越多精讲精析:据题意本题属于二次电池问题,根据上面所述规律,应该先分析放电过程,且由于此电池不属于“燃料电池”,所以一般应先分析“负极” 。根据电池反应,Li 失电子作负极,所以负极为金属锂(电极 b),电极 a(掺有石墨烯的 S8)为正极。根据元素化合价变化以及图中所给的 Li+的移动可以写出负极反应式:Li-e - Li+,由于是“全固态电池”,所以 Li2Sx应该没有发生电离(电离条件是溶于水或受热熔化),因此不能“拆”,所以电池反应总离子方程式就是
11、题目所给的方程式 16Li+xS8 8Li2Sx(2x8),用此方程减去负极反应式16Li-16e- 16Li+,即得正极反应式为 xS8+16Li+16e- 8Li2Sx(2x8),但根据题目所给图示,应该是先产生 Li2S8,把 x 换成 8 得此时的电极反应式为 S8+2Li+2e- Li2S8,然后Li2S8会陆续转变为 Li2S6、Li 2S4、Li 2S2,发生一系列电极反应,其中之一就是 A 项中反应,所以 A 正确;根据负极电极反应有如下关系式:Lie -,外电路流过 0.02 mol 电子,负极反应的 Li 为 0.02 mol,即 0.14 g,所以 B 正确;S 8属于比
12、较典型的非金属单质,很难导电,结合石墨可以导电的事实,判断 C 正确;图中所给的 Li2S8Li 2S2一系列电极反应是接“用电器”时(即原电池放电)的情形,而 D 问的是充电,显然应该是逆向转化,即 Li2S2的量越来越少,所以 D 错误。【例 2】 锌空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为 KOH 溶液,反应为2Zn+O2+4OH-+2H2O 2Zn(OH 。下列说法正确的是( C )24A.充电时,电解质溶液中 K+向阳极移动B.充电时,电解质溶液中 c(OH-)逐渐减小C.放电时,负极反应为 Zn+4OH-2e- Zn(OH)24D.放电时,电路中通过 2 mol 电子,
13、消耗氧气 22.4 L(标准状况)精讲精析:由于是燃料电池,所以根据前面所述规律,应该先写负极电极反应式,因为是碱性燃料电池,所以负极反应为 O2+2H2O+4e- 4OH-,用总方程式“2Zn+O 2+4OH-+2H2O 2Zn(OH”减掉“负极”得正极反应式为 2Zn+8OH-4e- 2Zn(OH ,化简即可判断 C 正确;根)24 )24据正极反应得关系式:O 24e-,所以通过 2 mol 电子时消耗氧气 0.5 mol(即标准状况下 11.2 L),所以 D 错误;电池反应“颠倒过来”即是充电反应,所以充电反应为2Zn(OH 2Zn+O2+4OH -+2H2O,显然充电时产生 OH-
14、,所以其浓度应该不断增大,所以 B)245错误;离子移动规律是:原电池中“正正负负即正离子(中学一般叫阳离子)移向正极,负离子(中学一般叫阴离子)移向负极”;电解池中是“正阴负阳”;据此判断“充电(电解池)”K +应该移向阴极,所以 A 错误。特别提醒:有些所谓的“燃料电池”,正极没有使用氧气或空气,则不能死搬硬套这一解题规律方法。1.(2016全国卷,11)Mg AgCl 电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列叙述错误的是( B )A.负极反应式为 Mg-2e- Mg2+B.正极反应式为 Ag+e- AgC.电池放电时 Cl-由正极向负极迁移D.负极会发生副反应 Mg+2H2O Mg
15、(OH)2+H2解析:Mg AgCl 电池以海水为电解质溶液,其负极失电子发生氧化反应:Mg-2e - Mg2+,正极得电子发生还原反应:2AgCl+2e - 2Cl-+2Ag;电池放电时,电子由负极移向正极,Cl -则相应地由正极移向负极;负极为 Mg 失电子发生氧化反应,Mg 金属活泼性强,易与水反应,故负极会发生副反应 Mg+2H2O Mg(OH)2+H2。2.(2015全国卷,11)微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是( A )A.正极反应中有 CO2生成B.微生物促进了反应中电子的转移C.质子通过交换膜从负极区移
16、向正极区D.电池总反应为 C6H12O6+6O2 6CO2+6H2O解析:负极发生氧化反应,生成 CO2气体,A 项错误;微生物电池中的化学反应速率较快,即微生物促进了反应中电子的转移,B 项正确;原电池中阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,C项正确;电池总反应是 C6H12O6与 O2反应生成 CO2和 H2O,D 项正确。3.一种熔融碳酸盐燃料电池原理如图所示。下列有关该电池的说法正确的是( D )A.反应 CH4+H2O 3H2+CO,每消耗 1 mol CH4转移 12 mol 电子B.电极 A 上 H2参与的电极反应为 H2+2OH-2e- 2H2OC.电池工作时,C 向电极 B 移
17、动23D.电极 B 上发生的电极反应为 O2+2CO2+4e- 2C236解析:A 项, ,则该反应中每消耗 1 mol CH4转移 6 mol 电子,错误;该电池的传4 4 +2 导介质为熔融的碳酸盐,所以 A 电极即负极上 H2参与的电极反应为 H2+C -2e- CO2+H2O,错23误;C 项,原电池工作时,阴离子移向负极,而 B 极是正极,错误;D 项,B 电极即正极上 O2参与的电极反应为 O2+2CO2+4e- 2C ,正确。23【教师用书备用】 最新发明的一种有望用在电动汽车上的锂硫电池装置如图所示,用有机聚合物作电解质,已知放电时电池反应为 Li2S6+10Li 6Li2S。
18、下列说法正确的是( B )A.放电时,Li +向负极移动B.充电时,阳极质量减小,阴极质量增加C.放电时,正极的电极反应为 -10e- 6S2-26D.可用 LiCl 水溶液代替聚合物电解质解析:在原电池中,阳离子向正极迁移,A 项错误;充电时,阳极发生氧化反应,电极反应式为6S2-10e- ,阴极发生还原反应,电极反应式为 Li+e- Li,B 项正确;放电时,正极发26生还原反应,电极反应式为 +10e- 6S2-,C 项错误;由于 Li 是活泼金属,根据元素周期26律,Na 能与水反应,Li 也应该能与水发生反应,则电解质中不能含水,D 项错误。考向 2 电解池原理与应用(对应学生用书第
19、 2021 页)1.电解原理模型72.离子放电顺序(惰性电极)阳极:S 2-I-Br-Cl-OH-(活泼电极作阳极时,放电的是阳极材料本身,注意 Fe 作阳极一般仅能失去 2e-);阴极:Ag +Fe3+Cu2+H+(酸)Sn 2+Zn2+Fe2+H+(H2O)Al3+。3.电解原理应用、常见四种类型电解及电解质溶液复原(见一轮复习资料)。4.电解原理解题基本流程(1)先看阳极是否为“惰性电极”,若为活泼电极,则放电的就是阳极本身,直接写出阳极反应式;若为惰性电极,则根据阴离子放电顺序写出阳极反应式。(2)根据阳离子放电顺序写出阴极反应式。(3)根据阴阳极反应结合离子方程式书写规律,写出总反应
20、方程式。(4)根据电解总方程式以及阴阳极反应式进行相关计算或判断。【温馨提示】有些电解需要根据题意具体问题具体分析,不能生搬硬套。比如 Al 作阳极有些题目里可以写成 Al-3e- Al3+,而有些题目说是电解法在酸性介质中使 Al 表面形成一层氧化层,此时则应该写成 2Al+3H2O-6e- Al2O3+6H+。【例 1】 (2016全国卷,11)三室式电渗析法处理含 Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd 均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的 Na+和 S 可通过离子24交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是( B )A.通电后中间隔室
21、的 S 离子向正极迁移,正极区溶液 pH 增大24B.该法在处理含 Na2SO4废水时可以得到 NaOH 和 H2SO4产品C.负极反应为 2H2O-4e- O2+4H+,负极区溶液 pH 降低D.当电路中通过 1 mol 电子的电量时,会有 0.5 mol 的 O2生成精讲精析:电解池中阴离子向正极移动,阳离子向负极移动,即 S 向正极区移动,Na +向负24极区移动,根据离子放电顺序,正极区(阳极)反应:4OH -4e- O2+2H 2O,负极区(阴极)反应:2H +2e- H2,由于氢氧根、氢离子均来自 H2O,离子方程式书写时水不能拆,所以把阳极反应变化为:4H 2O-4e- O2+2
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