2019年高考化学考点96晶体结构与性质必刷题.doc
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1、- 1 -考点 96 晶体结构与性质1第四周期中某些元素的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛应用(1)现代化学中,常利用_上的特征谱线来鉴定元素。Ga 的外围电子排布式为:_,基态 Ga 原子核外有_种运动状态不同的电子。(2)锗、砷、硒、溴的第一电离能由大到小的顺序为_(用元素符号表示) ;其中锗的化合物四氯化锗可用作光导纤维掺杂剂,其熔点为-49.5,沸点为 83.1,则其晶体类型为_,中心原子的杂化类型为_ _;砷酸的酸性弱于硒酸,从分子结构的角度解释原因_。(3)铁能形成Fe(Bipy) 2C12ClO4等多种配合物(Bipy 结构如下图 A) 。该配合物中中心原子的化合价为_
2、;与中心原子形成配位键的原子是_。与 ClO4-互为等电子体的一种非极性分子是_(举 1 例)。1 mol Bipy 中所含 键_mol。(4)钛(Ti)被誉为“21 世纪金属” ,Ti 晶体的堆积方式是六方最密堆积如图 B 所示,晶胞可用图 C 表示。设金属 Ti 的原子半径为 a cm,空间利用率为_。设晶胞中 A 点原子的坐标为(1,0,0) ,C 点原子的坐标为(0,1,0) ,D 点原子的坐标为(0,0,1) ,则 B 点原子的坐标为_。【答案】 原子光谱 4s 24p1 31 BrAsSeGe 分子晶体 sp 3 H2SeO4的非羟基氧原子多,Se 的正电性更高,羟基中的 O 原子
3、的电子向 Se 偏移程度大,更容易电离出 H+ +3 N 、Cl CCl4 (SiF 4 等) 8 或 74% ( , , )【解析】试题分析:现代化学中,常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素。原子核外电子的运动状态互不相同,有几个电子,就有几种运动状态。同一周期元素的第一电离能呈逐渐增大趋势,第 IIVA 和第 VA 元素因其原子结构较稳定,故其第一电离能高于同周期相邻的两- 2 -种元素。(1)现代化学中,常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素。Ga 的外围电子排布式为4s24p1,Ga 是 31 号2铜是人类最早使用的金属之一,金属铜及其化合物在工业生产及生活中用途非常广泛。回答下列问题:
4、(1)基态+2 价铜离子 M 能层电子排布式是_;第 4 周期中基态原子未成对电子数与铜原子相同的元素有_种。(2)Cu + 能与 SCN-形成 CuSCN 沉淀。请写出一种与 SCN-互为等电子体的微粒- 3 -_。SCN -对应的酸有硫氰酸(H-S-C N)和异硫氰酸(H-N=C=S) ,这两种酸熔点更高的是_(填名称) ,原因是_。(3)Cu 2+能与 NH3形成平面正方形的Cu(NH 3)42+。NH 3分子的空间构型为_;Cu(NH 3)42+中 Cu 采取 dspx杂化,x 的值是_。(4)已知 Cu2O 熔点为 1235 ,K 2O 熔点为 770,前者熔点较高,其原因是_。(5
5、)Cu 3N 的晶胞(立方)结构如下图所示: 距离最近的两个 Cu+间的距离为_nm。 (保留两位小数)Cu 3N 晶体的密度为_ gcm-3。 (N A表示阿伏伽德罗常数的值,列出计算式,不必计算出结果)【答案】 3s23p63d9 4 CO2 或 CS2 或 N2O 异硫氰酸 异硫氰酸分子间形成氢键 三角锥形 2 二者都是离子晶体, Cu+离子半径比 K+小,晶格能大 0.27 或- 4 -为 gcm-3或 gcm-3。3N 是一种重要的元素,其单质及化合物在诸多领域中都有广泛的应用。(1)基态 N 原子的核外电子排布式是_;最高能级的电子云轮廓图形状为_;N 原子的第一电离能比 O 原子
6、的大,其原因是_。(2)在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮,晶体结构如图所示。晶体中每个氮原子与另外三个氮原子结合形成空间网状结构。氮原子的杂化轨道类型为_。这种高聚氮 N-N 键的键能为 160kJ/mol,而 N2 的键能为 942kJ/mol,其可能潜在的应用是_。- 5 -(3)南京理工大学团队成功合成了能在室温稳定存在的五氮阴离子盐(N 5)6(H3O)3(NH4)4Cl,经 X 射线衍射测得晶体结构,其局部结构如图所示(其中 N5-的立体结构是平面五元环)。下列说法正确的是_。A 所有 N 原子的价电子层均有孤对电子 B两种阳离子均含有配位键 C两种阳离子不是等电子体 D阴阳离子之间
7、只存在离子键(4)NH 3 与 F2 反应生成 NF3 和 NH4F,这四种物质中,沸点由高到低的顺序是_;NF 3中氮元素显_价;属极性分子的有_。(5)立方氮化硼称为超硬材料。晶胞结构如图所示:硼原子的配位数是_。若晶胞参数为 anm,则晶体的密度为_gcm 3 (用 NA 表示阿伏伽德罗常数的值,列出代数式)。【答案】 1s22s22p3 哑铃 形(纺锤形) N 原子的 2P 轨道电子处半充满状态,比较稳定 sp3 制炸药(或高能燃料) BC NH 4FNH3NF3F2 + NH3 NF3 4 11023/NAa3- 6 -4碳和硅是自然界中大量存在的元素,硅及其化合物是工业上最重要的材
8、料。粗硅的制备有二种方法:方法一:SiO 2+2C Si+2CO 方法二: SiO 2+2Mg Si+2MgO (可能用到的相对原子质量: B-11 P-31)(1)基态硅原子中存在_对自旋相反的电子,基态 Mg 的最外层电子所占据的能级的电子云能廓图是_。(2)上述反应中所有元素第一电离能最小的元素是_(填元素符号)。(3)试比较 C (金刚石),晶体 Si,CO 三种物质的熔沸点从高到低的顺序_,试解释原因:_。(4)CO 在配合物中可作为配体,在 Cr(CO)6配合物中配原子是_(填元素符号)1mol该配合物中含有 键的数目_。(5)SiO 2晶跑(如下图) 可理解成将金刚石晶胞(如下图
9、) 中的 C 原子置换成 Si 原子,然后在 Si-Si 之间插入 O 原子而形成。- 7 -推测 SiO2晶胞中 Si 采用_杂化,O-Si-O 的键角_。SiO 2晶跑中,含有 Si 原子_个和 O 原子_个。假设金刚石晶胞的边长为 apm,试计算该晶胞的密度_g/cm 3 (写出表达式即可)。【答案 】 6 球形 Mg CSiCO 金刚石和晶体硅都是原子晶体且晶体结构相似,C 的原子半径小于硅的原子,所以金刚石中 C-C 键长短,键能大,所以金刚石的熔沸点比晶体硅小,CO 是分子晶体熔沸点最小 C 12N A Sp3 109028 8 16 3A12Na0- 8 -5铜及其化合物的用途非
10、常广泛,回答下列问题:(1)基态铜原子有种不同运动状态的电子,二价铜离子的电子排布式为_。(2)铜能与类卤素(CN) 2反应生成 Cu(CN)2 1mol(CN)2分子中含有 键的数目为_。(3)CuCl 2溶液与乙二胺(H 2N-CH2-CH2-NH2)可形成配离子Cu(En) 22+(En 是乙二胺的简写),结构如图所示,则 Cu2+的配位数为_,该配离子中所含的非金属元素的电负性由大到小的顺序是_;乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为_,乙二胺和三甲胺N(CH 3)3均属于胺,但相对分子质量相近,但乙二胺比三甲胺的沸点高的多,原因是_。(4)铜晶体中铜原子的堆积方式为面心立方堆积,每个铜原
11、子周围距离最近的铜原子数目为_。( 5)某 M 原子的外围电子排布是为 3s23p5,铜与 M 形成化合物的晶胞如图所示(黑球代表铜原子) 。- 9 -已知铜和 M 的电负性分别为 1.9 和 3.0,则铜与 M 形成的该种化合物属于_ (填“离子”或“共价”)化合物。已知该晶体的密度为 gcm -3,阿伏加德罗常数为 NA,则该晶体中铜原子和 M 原子之间的最短距离为_pm(只写计算式)。【答案】 1s 22s22p63s23p63d9Ar3d9 4NA 4 NCH sp3 乙二胺分子之间可以形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键 12 共价 1039.5AN- 10 -的摩尔体积为 349.5
12、g/molc = 49.5 cm3/mol,晶胞的边长为 349.5ANcm,根据晶胞的结构可知,铜原子和 M 原子之间的最短距离为立方体对角线长的 1 ,而体对角线为晶胞边长的 3倍,所以铜原子和 M 原子之间的最短距离为: 349.5Acm=10349.5ANpm。答案为:共价 , 10349.5AN。6C、N、O、Si、P、Ge、As 及其化合物在科研和生产中有许多重要用途。请回答下列问题:(1)基态氮原子核外电子占据的原子轨道数目为_。(2)图 1 表示碳、硅和磷三种元素的四级电离能变化趋势,其中表示磷的曲线是_(填标号)。(3)NH 3的沸点比 PH3高,原因是_。(4)根据等电子原
13、理,NO 电子式为_。(5)Na 3AsO4 中 AsO43-的空间构型为_,As 4O6的分子结构如图 2 所示,则在该化合物中 As 的杂化方式是_。(6)锗的某种氧化物晶胞结构如图 3 所示,该物质的化学式为_。已知该晶体密度为 7.4g/cm3,晶胞边长为 4.3110-10m。则锗的相对原子质量为_(保留小数点后一位)。 (已知:O 的相对原子质量为 16,4.31 3=80,N A=6.021023mol-1)【答案】 5 b NH3分子间存在较强的氢键作用,而 PH3分子间仅有较弱的范德华力 正四面体 sp 3 GeO 73.1【解析】(1)N 为 7 号元素,基态氮原子核外电子
14、排布式为 1s22s22p3,占据 5 个原子轨道,- 11 -故答案为:5;(2)同主族自上而下第一电离能减小,P 元素 3p 能级为半满稳定状态,第一电离能高于同周期相邻元素的,故 Si 的第一电离能最小,由图中第一电离能可知,c 为 Si,P 原子第四电离能为失去 4s2能中 1 个电子,为7根据下列五种短周期元素的电离能数据(单位:kJmol -1),回答下列问题。(1)在这五种元素中,最可能处于同一族的两种元素是_(填元素符号),S 元素最可能是_区元素。(2)基态 Q 元素原子的价电子排布式是_。Q 和 T 同周期,化合物 QT 中 T 元素的化合价为_;第一电离能介于 Q、T 之
15、间的同周期元素有_种。(3)化合物 RT3中含有的化学键类型为_,RT 3中阴离子的几何构型为_。(4)下列元素中,化学性质和物理性质与 U 元素相似的是_(填序号)。A硼 B铍 C锂 D氦 E碳(5)R 的某种氧化物 X 的晶胞结构如图所示,晶胞参数 a=0.566nm,X 的化学式为_:晶体 X 的密度是_(gcm -3)。- 12 -【答案】 B 和 Al p 2s22p1 -3 3 离子键、共价键 直线型 D Na 2O 2.27g/cm38A、B、C、D、E、F 为原子序数依次增大的六种元素,位于元素周期表的前四周期。B 元素原子含有 3 个能级,且每个能级所含的电子数相同;D 的原
16、子核外有 8 种运动状态不同的电子;E 元素与 F 元素处于同一周期相邻的族,它们的原子序数相差 3,且 E 元素的基态原子 3d 轨道上有 4 个未成对电子。请回答下列问题:(1)写出 D 基态原子的价电子排布图_,F 基态原子的外围电子排布式_。- 13 -(2)下列说法不正确的是_(填序号)。A二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳大,所以沸点:SiO 2CO2B第一电离能由小到大的顺序:BCN 2与 CO 为等电子体,结构相似D稳定性:H 2OH2S,水分子更稳定的原因是水分子间存在氢键(3)F 元素位于周期表中_区,其离子是人体内多种酶的辅因子,人工模拟酶是当前研究的热点。向 F 的硫酸盐
17、溶液中通入过量的 C 与 A 形成的气体 X 可生成F(X) 42+,该离子的结构式为_(用元素符号表示)。(4)某化合物与 F(I)(I 表示化合价为+1)结合形成图 1 所示的离子,该离子中碳原子的杂化方式为_。(5)B 单质的一种同素异形体的晶胞如图 2 所示,则一个晶胞中所含 B 原子的个数为_。(6)试从分子的立体构型和原子的电负性、中心原子上的孤电子对等角度解释与 D 的简单氢化物结构十分相似的 OF2的极性很小的原因是_。(7)D 与 F 形成离子个数比为 1:1 的化合物,晶胞与 NaCl 类似,设 D 离子的半径为 apm。F离子的半径 bpm,则该晶胞的空间利用率为_。【答
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