热力学与统计物理概念部分汇总复习.pdf
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1、1 热 力 学 与 统 计 物 理 概 念 部 分汇 总 复 习 热力学部分 第一 章 热力 学的 基本规律 1 、热 力学 与统 计物 理学 所研 究的 对象 :由 大量 微观 粒子 组成 的宏 观物 质系 统 其中 所要 研究 的系 统可 分为 三类 孤立 系: 与其 他物 体既 没有 物质 交换 也没 有能 量交 换的 系统 ; 闭系 :与 外界 有能 量交 换但 没有 物质 交换 的系 统; 开系 :与 外界 既有 能量 交换 又有 物质 交换 的系 统。 2 、热 力学 系统 平衡 状态 的四 种参 量: 几何 参量 、力 学参 量、 化学 参量 和电 磁参 量。 3 、 一个 物理
2、 性质 均匀 的热 力学 系统 称为 一个 相 ; 根据 相的 数量 , 可以 分为 单相 系和 复相 系 。 4 、热 平衡 定律 ( 热力 学第 零定 律 ) :如 果两 个物 体各 自与 第三 个物 体达 到热 平衡 ,它 们彼 此 也处 在热 平衡 . 5 、符 合玻 意耳 定律 、阿 氏定 律和 理想 气体 温标 的气 体称 为理 想气 体。 6 、 范德 瓦尔 斯方 程是 考虑 了气 体分 子之 间的 相互 作用 力 ( 排斥 力和 吸引 力 ) , 对理 想气 体状 态方 程作 了修 正之 后的 实际 气体 的物 态方 程。 7 、准 静态 过程 :过 程由 无限 靠近 的平 衡
3、态 组成 ,过 程进 行的 每一 步, 系统 都处 于平 衡态 。 8 、准 静态 过程 外界 对气 体所 作的 功: V p W d d ,外 界对 气体 所作 的功 是个 过程 量。 9 、绝 热过 程: 系统 状态 的变 化完 全是 机械 作用 或电 磁作 用的 结果 而没 有受 到其 他影 响。 绝 热过 程中 内能 U 是一 个态 函数 : A B U U W 10 、热 力学 第一 定律 (即 能量 守恒 定律 )表 述: 任何 形式 的能 量, 既不 能消 灭也 不能 创造 , 只能 从一 种形 式转 换成 另一 种形 式, 在转 换过 程中 能量 的总 量保 持恒 定; 热力
4、学表 达式 : Q W U U A B ;微 分形 式: W Q U d d d 11 、态 函数 焓 H : pV U H ,等 压过 程: V p U H ,与 热力 学第 一定 律的 公 式一 比较 即得 :等 压过 程系 统从 外界 吸收 的热 量等 于态 函数 焓的 增加 量。 12 、焦 耳定 律: 气体 的内 能只 是温 度的 函数 ,与 体积 无关 ,即 ) ( T U U 。 13 定 压热 容比 : p p T H C ;定 容热 容比 : V V T U C 迈耶 公式 : nR C C V p 2 14 、绝 热过 程的 状态 方程 : const pV ; const
5、 T V ; const 1 T p 。 15 、卡 诺循 环过 程由 两个 等温 过程 和两 个绝 热过 程组 成。 正循 环为 卡诺 热机 ,效 率 2 1 1 T T ,逆 循环 为卡 诺制 冷机 ,效 率为 2 1 1 T T T (只 能用 于卡 诺热 机 ) 。 16 、 热力 学第 二定 律 : 克劳 修斯 表述 : 不可 能把 热量 从低 温物 体传 到高 温物 体而 不引 起其 他 变化 (表 明热 传导 过程 是不 可逆 的 ) ;开 尔文 (汤 姆孙 )表 述: 不可 能从 单一 热源 吸收 热量 使之 完全 变成 有用 的功 而不 引起 其他 变化 (表 明功 变热 的
6、过 程是 不可 逆的 ) ;另 一种 开氏 表 述: 第二 类永 动机 不可 能造 成的 。 17 、无 摩擦 的准 静态 过程 是可 逆过 程。 18 、卡 诺定 理: 所有 工作 于两 个一 定温 度 T 1 与 T 2 之间 的热 机, 以可 逆机 的效 率为 最高 。并 且所 有的 可逆 机的 效率 都相 等 2 1 1 T T ,与 工作 物质 无关 ,只 与热 源温 度有 关。 19 、 热机 的效 率 : 1 2 1 Q Q , Q 1 为热 机从 高温 热源 吸收 的热 量 , Q 2 为热 机在 低温 热源 放出 的热 量。 20 、克 劳修 斯等 式与 不等 式: 0 2
7、2 1 1 T Q T Q 。 21 、可 逆热 力学 过程 0 T dQ ,不 可逆 热力 学过 程 0 T dQ 。 22 、热 力学 基本 方程 : V p S T U d d d 。 23 、 熵函 数是 一个 广延 量 , 具有 可加 性 ; 对于 可逆 过程 , 熵 S 是一 个态 函数 , 积分 与路 径无 关; 对于 绝热 过程 中, 熵永 不减 少。 24 、理 想气 体的 熵函 数 S : 0 ln ln S V nR T nC S V ; 0 ln ln S p nR T nC S p 。 25 、 熵增 加原 理 : 系统 经过 可逆 绝热 过程 后熵 不变 , 经过
8、不可 逆绝 热过 程后 熵增 加 , 在绝 热 条件 下熵 减少 的过 程是 不可 能实 现的 。熵 增加 原理 用来 判断 过程 进行 的方 向和 限度 。 26 、 孤立 系统 内所 发生 的过 程的 方向 就是 熵增 加的 方向 , 若系 统经 绝热 过程 后熵 不变 , 则此 过程 是可 逆的 ;若 熵增 加, 则此 过程 是不 可逆 的。 27 、熵 是系 统中 微观 粒子 作无 规则 运动 的混 乱程 度的 量度 。 28 、 在等 温等 容过 程中 , 系统 的自 由能 ( TS U F ) 永不 增加 , 系统 发生 的不 可逆 过程3 总是 朝着 自由 能减 少的 方向 进行
9、 ;在 等温 等压 过程 中, 吉布 斯函 数( pV T S U G ) 永不 增加 ,系 统发 生的 不可 逆过 程总 是朝 着吉 布斯 函数 减少 的方 向进 行。 第二 章 均匀 物质 的热力学性 质 1 、内 能、 焓、 自由 能和 吉布 斯函 数的 全微 分( 记忆 方法 ) : Vdp T dS dH ; Vdp SdT dG ; pdV SdT dF ; pdV T dS dU 2 、麦 氏关 系: V S S p V T ; p S S V p T V T T p V S ; T p p S T V 3 、 获得 低温 的方 法主 要有 节流 过程 和绝 热膨 胀过 程 ;
10、节流 过程 前后 气体 的温 度发 生了 变化 , 这个 效应 称之 为: 焦耳 汤 姆孙 效应 ;对 于理 想气 体, 节流 过程 前后 温度 不变 。 4 、 受热 的物 体会 辐射 电磁 波 , 叫做 热辐 射 ; 热平 衡辐 射体 对电 磁波 的吸 收和 辐射 达到 平衡 , 热辐 射的 特性 只取 决于 辐射 体的 温度 , 与辐 射体 的其 他性 质无 关 , 所以 说平 衡辐 射下 , 辐射 体具 有固 定的 温度 。 第三 章 单元 系的 相变 1 、孤 立系 统达 到平 衡态 的时 候, 系统 的熵 处于 极大 值状 态, 这是 孤立 系统 平衡 态的 判据 ; 如果 极大
11、值不 止一 个, 则当 系统 处于 较小 的极 大值 的时 候, 系统 处于 亚稳 平衡 态。 2 孤立 系统 处在 稳定 平衡 态的 充要 条件 是 : 0 S ; 等温 等容 系统 处在 稳定 平衡 态的 充要 条件 是: 0 F ;等 温等 压系 统处 在稳 定平 衡态 的充 要条 件是 : 0 G 。 3 、当 系统 对于 平衡 状态 而发 生某 种偏 离的 时候 ,系 统中 将会 自发 地产 生相 应的 过程 ,直 到 恢复 系统 的平 衡。 4 、开 系的 热力 学基 本方 程: dn pdV T dS dU S T p V H d U d G d F d ) , ( d G )
12、, ( d H ) , ( d F ) , ( d U O4 5 、单 元系 的复 相平 衡条 件: ; ; p p T T 6 、汽 化线 、熔 解线 与升 华线 的交 点称 为三 相点 ,在 三相 点固 、液 、气 三相 可以 平衡 共存 。 7 、 单元 系三 相共 存时 , ) , ( ) , ( ) , ( ; ; 0 0 p T p T p T p p p p T T T T 即三 相 ( ) 的温 度 、 压 强和 化学 势必 须相 等。 第四 章 多元 系的 复相平衡和 化学平 衡 1 、多 元系 是由 含有 两种 或两 种以 上化 学组 分组 成的 系统 ,在 多元 系既 可
13、以 发生 相变 ,也 可 以发 生化 学变 化。 2 、 在系 统的 T 和 p 不变 时 , 若各 组元 的摩 尔数 都增 加 倍 , 系统 的 V 、 U 、 S 也应 增加 倍 。 3 、多 元系 的热 力学 基本 方程 : i i i dn pdV TdS dU 4 、吉 布斯 关系 : 0 i i i d n Vdp SdT 5 、多 元系 的复 相平 衡条 件: 整个 系统 达到 平衡 的时 候, 两相 中各 组元 的化 学势 必须 分别 相 等, 即 i i 。 6 、化 学反 应( 所有 的反 应物 和生 成物 都在 同一 相 ) : i i i A 0 ;其 化学 平衡 条件
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