GB T 3884.13-2012 铜精矿化学分析方法 第13部分：铜量测定 电解法.pdf

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1、道望ICS 77. 120.60 H 13 国家标准国和=lI工./、中华人民GB/T 3884. 13-2012月SO10469: 2006 铜精矿化学分析方法第13部分:铜量测定电解法Methods for chemical analysis of copper concentrates-一Electrogravimetric method Part 13: Determination of copper-(lSO 10469: 2006 , Copper sulfide concentrates-Determination of copper-Electrogravimetric met

2、hod, IDT) 2013-10-01实施2012-12-31发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检菠总局中国国家标准化管理委员会孔，Jmm川布吧GB/T 3884. 13-2012/ISO 10469 :2006 前言GB/T 3884(铜精矿化学分析方法分为14个部分z一一第1部分z铜量的测定腆量法z一一第2部分z金和银量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法;一一第3部分z硫量的测定重量法和燃烧-滴定法z一-第4部分z氧化娱量的测定火焰原子吸收光谱法:一一第5部分z氟量的测定离子选择电极法;二一第6部分z铅、铮、铺和镰量的测定火焰原子吸收光谱法;一一第7部分:铅量的测定Na2EDTA滴定

3、法p一-第8部分z铮量的测定Na2EDTA滴定法z一一第9部分z呻和铅量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法、澳酸怦滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法:一一第10部分z锦量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法;一一第11部分z乘量的测定冷原子吸收光谱法;一一第12部分z氟和氯量的测定离子色谱法;一一第13部分z铜量测定电解法;一一第14部分:金和银量测定火试金重量法和原子吸收光谱法。本部分为GB/T3884第13部分。本部分按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本部分使用翻译法等同采用ISO10469:2006(硫化铜精矿中铜量测定电解法。本部分与ISO10469: 2006的主要差异如

4、:一一英文名称作了变动z一二用小数点代替在国际标准中作为小数点的逗号，飞用句号。代替在国际标准中作为句号的.z用本部分代替本国际标准气按中文习惯改动了标准名称z一一-删除了国际标准中封面、目次、前言和引言。本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。本部分负责起草单位z大冶有色金属集团控股有限公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所。本部分参加起草单位=铜陵有色金属集团控股有限公司、中条山有色金属集团公司、云南铜业股份有限公司、江西铜业股份有限公司。本部分主要起草人z胡军凯、赵军锋、李玉琴、肖泽红、王晋平、马丽君、李瑞玲、王芙蓉。I GB/T 3884.13-2012月SO

5、10469: 2006 1 范围铜精矿化学分析方法第13部分:铜量测定电解法GB/T 3884的本部分规定了硫化铜精矿中铜量的测定方法一一电解法。本部分适用于硫化铜精矿中铜量的测定。测定范围为15.00%50. 00%。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单适用于本文件。GB/T 27674二2011硫化铜、铅和辞精矿试样中湿存水分的测定重量法(lSO9599: 1991 , IDT) ISO 385 实验室玻璃器皿滴定管(Laboratoryglassware-Burett

6、es) ISO 648 实验室玻璃器皿单刻度移液管(Laboratoryglassware One-mark pipettes) ISO 1042 实验室玻璃器皿单刻度容量瓶(Laboratoryglassware-One-mark volumetric f1asks) ISO 4787 实验室玻璃器皿容量器皿使用和容量校正方法(Laboratoryglassware Volumetric glassware-Methods for use and testing of capacity) 3 方法提要用硝酸和硫酸榕解试料，然后使铜与干扰元素分离。通过氯化银沉淀与银分离;加入氢澳酸与呻、锦、晒

7、和锡形成挥发性的物质而分离F用硫代硫酸铀生成硫化铜与铁分离，或通过生成氢氧化铁沉淀分离铁、锁和睹。在硝酸、硫酸和少量氯离子存在时，铜电解析出，而此情况下铝不析出。电解残液、硫化铜沉淀的滤液和所有沉淀及残渣中微量的铜均用火焰原子吸收光谱法或用电感藕合等离子体原子发射光谱法测定。当录含量大于或等于0.005%时，需要测定电解铜中的录含量进行校正，但操作步骤在本部分中没有规定。4 试剂分析过程中，所用试剂均为分析纯，所用的水为蒸馆水或相同纯度的水。4. 1 硝酸向。=1.42 g/mL)。4.2 硝酸0+1):边搅拌边缓慢加500mL硝酸(4.1)至500mL水中。4.3 硫酸(向。=1.84 g/

8、mL)。4.4 硫酸0+1):边搅拌边缓慢加500mL硫酸(4.3)至500mL水中，冷却。1 GB/T 3884.13-2012月SO10469: 2006 4.5 硫酸。+4):边搅拌边缓慢加200mL硫酸(4.3)至800mL水中，冷却。4.6 五水硫代硫酸铀溶液(450g/L)。4. 7 硝硫混酸z缓慢加250mL硫酸(4.3)至250mL硝酸(4.1)中。4.8 氯化铀溶液(10g/L)。4.9 氯化铀溶液(0.5g/L)。4. 10 2-丙醇。4. 11 乙醇(95%)。4. 12 甲醇(95%)。4. 13 硫酸铁镜榕液(43g/L):加50mL硫酸(4.的和43g硫酸铁镀NH4

9、Fe(S04)2 12H20至950 mL水中。4. 14 硝酸铁溶液。00g/L):加30g硝酸铁Fe(N01) 9HzO至1四mL水中。4.15 氨水(Pzo=0.91 g/ml.)。4. 16 氨水(1十99)。4. 17 氢澳酸(Pzo=1.50 g/mL)。4.18 高氯酸(向。口1.53 g/mL)。4.19 氢氟酸(酌=1.14g/mLL 4.20 纯铜(叫;二三99.999%)。4.21 元水硫醺铀(NaZS04)。4.22盐酸(P2o=1. 161. 18 g/mL)。4.23 盐酸(l十1):边搅拌边绥慢加500mL盐酸(4.22)至500mL水中。4.24漠。4.25 铜

10、标准贮存溶液z称取0.1000g纯铜(4.20)于250mL烧杯中，加入lOmL硝酸(1.刀，溶解并蒸发至jli5 mL，除去氮氧化物。移至1000mL容量瓶中，加水至近刻度，提匀，冷至室温，加水至刻度，再混匀。此榕液1 mL含0.1mg铜。标准溶液配制要与分析测试具有同样的再境温度。4.26 标准溶液标准榕液配制要与分析测试具有同样的环境温度。以下标准榕液用时现配。4.26. 1 标准溶液A移取omL、10.00mL、20.00mL、30.00mL和40.00mL铜标准溶液(4.25)至5个500mL容量瓶中。在每个容量瓶中加入40mL硫酸性.心和13g无水硫酸铀(4.21)和50mL硫酸铁

11、镜溶液(4.13) (相当于250mg铁)，用水稀释，摇动至全部溶解。加水至近刻度，混匀，冷至室温，加水至刻度，再混匀。以上500mL溶液中分别含有omg, l mg、2mg, 3 mg、4mg铜。如果试液中铁的含量小于50mg，E应向每个容量瓶加人10mL硫酸铁镀溶液(4.13) 如果试液中铜的含量大于4mg，用铜为omg/mL的标准禧液稀释，直至试液含铜在4mg/500 mL 以下。4.26.2 标准溶液B移取omL、10.00mL、20.00mL、30.00mL和40.00mL铜标准溶液(4.2日至5个500mL容量瓶中。在每个容量瓶中加30mL硫酸(4.4)，10mL硝酸(4.幻，15

12、mL盐酸(4.23)和25mL硫酸铁镀溶被(4.13)。加水至近刻度，混匀，冷至室温，加水至刻度，再混匀。以上500mL溶液中分别含有omg、1mg, 2 mg, 3 mg、4mg铜。2 GB/T 3884.13-2012/ISO 10469 :2006 如果试液中铜的含量大于4mg，用铜为omg/mL的标准溶液稀释，直至试液含铜在4mg/500 mL 以下。4.26.3 标准榕液C移取omL、10.00mL、20.00mL、30.00mL和40.00mL铜标准溶液(4.25)至5个500mL容量瓶中。在每个容量瓶中加20mL硫酸(4.的，10mL硝酸(4.2)和50mL硫酸铁镀溶液(4.13

13、)(相当于250 mg铁)。加水至近刻度，混句，冷至室温，加水至刻度，再混匀。以上500mL溶液中分别含有omg、1mg、2mg, 3 mg、4mg铜。如果试液中铁含量小于50mg铁含量 C 此情况表示报告结果与标准值有显著性差异。式中ze一一标准样品中铜的测试结果，以质量百分数表示zAc -标准样品中铜的质量分数标准值，以质量百分数表示sC-一依据9.4.1规定的标准样品类型确定的铜质量分数的常数值，以质量百分数表示。9.4.1 CRM或RM标准样晶按ISO35 :2006(指南来制备和定值标准样品。9.4. 1. 1 多个实验室定值标准样品铜常数C(见9.4)从式(19)求出，以质量分数表

14、示zC=2乒古百王+S2 A. 8 . ( 17 ) ( 18 ) . ( 19 ) GB/T 3884.13-2012/ISO 10469:2006 式中zS2 Ac一定值方差5n 一一重复测定次数。9.4. 1. 2 单个实验室定值标准样品铜常数C(见9.4)从式(20)求出，以质量分数表示:C=2;S十(S/n). .( 20 ) 尽量避免使用该种标准样品，除非CRM标准样品是一个元偏差定值。10 试验报告试验报告至少应给出以下几个方面的内容:一一试样z一一使用的标准，GB/T3884. 13-2012/ISO 10469 :2006; 一一使用的方法;一分析结果及其表示z一一与基本分析

15、步骤的差异;一一测定中观察到的异常现象z一试验日期。9 GB/T 3884.13-2012月SO10469: 2006 附录A(规范性附录预干试料的制备和质量测定方法A.1 范围本附录规定了硫化铜精矿分析中预干试料的制备和质量测定方法。本附录适用于吸湿水分范围为o.05%2%的不易氧化的硫化铜精矿。A.2 原理试料在105c士5C的烘箱中干燥，然后称量和用于分析，这样就不需要校正吸湿水分。A.3 试剂A. 3.1 干燥剂，如变色硅胶或无水高氯酸镜。警告z处理废弃的高氯酸镶一定要小心，必须用流水冲入水槽中。A.4 仪器除普通实验室设备外，还包括zA. 4.1 分析天平，感量0.1mgo A.4.

16、2 称量皿由玻璃或硅或其他耐腐蚀金属制戚，具有密封盖。盛有少量的试料(质量小于3g)时，其质量总和也尽可能小如小于20g)。A.4.3 烘箱，能保持温度105c土5C。A.5 步骤A.5.1 穗量皿的准备在105c士5C的烘箱(A.4. 3)中干燥称量皿和密封盖(A.4. 2)1 ho然后将称量皿和盖移至于燥器中，冷却至室温。A.5.2 试料称重干燥的称量皿和盖(A.5.1)，立即加人适量的试样。这里并不需要确定试料和称量皿的准确总质量。A.5.3 干试料质量的测定将盛有试料的称量皿和密封盖移至烘箱(A.4. 3)中，在105c土5C烘2ho 2 h后，从烘箱中取出称量皿并盖上密封盖，置于干燥

17、器中冷至室温。取出称量皿和密封盖，轻轻开盖后，立即盖上，然后称10 GB/T 3884.13-2012/囚o10469: 2006 重，精确至0.1mg，质量为mso将试料置于合适的分析容器中，立即称重空的称量皿和密封盖，记录为m9精确至0.1mgo 对于未知特性的硫化铜精矿，建议在1050C士5C再次烘干2h，称量称量皿、试料和密封盖，质量为叫，精确至0.1mg。如果ms一叫的差值不大于0.5mg，则表示试料质量不变。否则干燥和称重再次重复进行。A.6 干试料盾量的计算干试料质量ml0由下式求出，单位以g表示。ml0 =ms-一9式中zms一一称量皿、试料和密封盖的总质量，单位为克(g);m

18、9一一称量皿和密封盖的总质量，单位为克(g)。干试料质量用来计算干试样中元素含量时，不需要进行吸湿水分修正。.( A.1 ) 11 GB/T 3884.13-2012月SO10469: 2006 附录B(规范性附录)验收试样分析值流程圄亨-丑兰兰兰士生- 4 王=Xl，X2f句，冉的中值12 C.1 前言附录C(资料性附录)精密度方程的推导GB/T 3884.13-2012月5010469: 2006 本部分有7个国家的20个试验室参与试验工作，有5种铜精矿样品用于铜含量测定，铜含量范围20%54%。按ISO5725-2: 1994标准要求来设计试验方案测定重复性和实验室内、实验室间再现性。C

19、.2 试验方案的设计设计试验方案必须最大限度获取信息。每个试验室每种精矿选择两个样品，而每个样品独立分析两次。C.3 试验样方案选择5种铜精矿，这些样品的化学成分见表C.1。表C.1 嗣精矿样品化学成分样品编号元素卜-一-85-6 85.7 85-8 87-12 87-18 Cu 质量分数1%20 25 35 50 30 Ag g/t 1 250 3吕170 100 70 Au g/t 1 25 Zn (质量分数/%)13 1 1 0.1 1 MgO (质量分数/%)0.1 5 0.1 1 0.5 Bi (质量分数/%)0.01 0.001 O. 005 O.O(,l O. 005 se g/

20、t 50 50 50 10 150 Te g/t -10 5 5 5 5 Si02 (质量分数/%)1 17 6 15 6 Fe (质量分数/%)23 a 22 1 25 S (质量分数/%)33 9 34 15 30 As (质量分数/%)0.1 0.1 0.2 0.1 0.02 Sb (质量分数/%)1. 1 0.01 0.1 0.1 0.03 Sn (质量分数/%)0.05 0.05 0.01 0.1 0.01 Cd (质量分数/%)0.03 0.002 O. 002 0.01 O. 001 Ni (质量分数/%)0.01 0.02 0.01 0.01 0.01 CaO (质量分数/%)

21、1 12 0.1 1 0.5 Al203 (质量分数/%)1 6 2 1 2 Pb (质量分数/%)6 1 0.03 5 0.02 Mo (质量分数/%)0.2 1 0.01 0.2 85-6，德国铜精矿E85-7，波兰铜精矿z85-8，墨西哥铜精矿z87-12，玻利维亚铜精矿z87-18，巴布亚新几内亚铜精矿.13 GB/T 3884.13-2012月SO10469: 2006 C.4 统计计算统计计算流程如图C.l所示。统计计算主要结果见表C.2。图C.2(硫化物分离法)和图C.3(氢氧化物分离法)中是精密度计算值(Sr、SL，T和与相应样品的平均值对应关系曲线。这些精密度回归方程与相应样

22、品的平均值对应关系计算见表C.2。14 否使用两种方差分析计算的精密度是是是l 汇总每个实验室提交的结果绘出原始数据和回归线图圄C.1国际试验中分析数据统计计算流程圄一种方法方差分析GB/T 3884.13-2012月SO10469: 2006 表C.2所有样晶铜精密度主要值样品号ko 是胃。n 2巳 p Sr SL 疏化物分离法85-6 19 17 73 68 19.857 O. 149 0.237 0.053 0.075 85-7 19 17 73 68 24.256 O. 191 0.250 0.067 0.075 85-8 20 19 68 64 33.357 0.177 0.371

23、0.062 O. 124 87-12 19 17 74 66 53.469 0.226 0.592 0.080 0.201 87-18 17 16 68 64 30. 755 0.113 0.333 0.040 0.114 一L一一一_.氢氧化物分离法85-6 17 16 68 64 19.888 0.091 O. 188 0.032. 0.062 85-7 17 16 68 64 24.326 0.222 0.280 0. 078 0.082 85-8 J 13 72 52 33.444 0.107 O. 130 0.038 0.037 87-12 17 16 68 61 53.197 O.

24、 164 O. 312 0.058. 0.103 87-18 16 16 61 64 30. 793 0.112 O. 337 0.050 0.114 一回归lf程z硫化物分离法r=O. 0020 x+O. 104 6 户=0.Oll 0 X+O. 001 3 Sr =0.000 7 X+O. 037 0 柑关系数0.620 0 O. 995 8 0.619 9 SL=O. 0040 x-O. 010 5 0.991 5 ko一一参加实验室的总数#h一一用于精密度计算参加实验室的数量;no分析结果的总数zn一一用于精密度计算分析结果的数量;氧氧化物分离法r二0.0006 x十0.1214 =0

25、.0021x十0.1725 S, =O. 0002 x+O. 0139 句:二0.0009 x十0.0514 五1一一样品中铜质量分数的总乎均值;以质量分数表示喜r一一实验室内铜质量分数的允许偏差，以质量分数表示zp一一实验室间铜质量分数的允许偏差，以盾量分数表示zSr一一一实验室内铜质量分数的标准偏差，以质量分数表示:SL一一实验室间铜质量分数的标准偏差，以质量分数表示zz一一样品中铜质量分数的平均值。相关系数0.1l8 7 0.351 4 0.158 5 0.366 9 SL/Sr 1. 43 1. 11 1. 98 2.53 2.87 1. 95. 1. 04 0.99 1. 77 2.

26、27 15 GB/T 3884.13-2012月5010469: 2006 说明gY 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 。10 X 铜质量分数的平均值/%;Y一一精密度/%。一-一-卢_.一-一一-_-J.-一一-一_.川r_-川.0.-_. _. 4 . -0-一-_-今一一.一一一-二二_-一-一-一一20 30 40 50 _ 7 -p -一-s，. SL 60 X 图C.2最小二乘法得出的铜精密度与铜质量分数的平均值对应关系(碗化物分商法)16 说明zY 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 。10 X 铜质量分数的平均值/%;Y一一精密度1%。

27、GB/T 3884.13-2012月SO10469: 2006 一-一-一-一一 二一.一一斗-_.一-_.一-_.二一-_.二一-.-一.二一一一.一.一20 一一-一一一30 40 50 -一-r p - - -S, . SL 60 X 图C.3最小二乘法得出的铜精密度与铜质量分散的平均值对应关系(氢氧化物分离法)17 OONHm叮OFOm同NFON-2.叮mH阁。华人民共和国家标准铜精矿化学分析方法第13部分z铜量制定电解法GB/T 3884. 13-2012/ISO 10469 ,2006 国由坠中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里凋北街16号(10004日网址总编室:(010)64275323发行中心，(010)51780235读者服务部，(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1.5字数34千字2013年6月第一次印刷开本880X1230 1/16 2013年6月第一版每书号:155066. 1一47134定价24.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)685101073884.13-2012 打印日期:2013年6月9HF002A