GB T 17418.2-2010 地球化学样品中贵金属分析方法 第2部分：铂量和铑量的测定 硫脲富集-催化极谱法.pdf

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1、ICS 73.060 D 46 遇B国家标准国不日11: ./、民中华人GB/T 17418.2-2010 代替GB/T17418.2-1998 地球化学样品中贵金属分析方法第2部分:铀量和佬量的测定硫服富集-催化极谱法Methods for analysis of noble metals in geochemical samples一Part 2 : Determination of platinum and rhodium content一Preconcentration by thiourea-catalytic polarographic method 2010-11-10发布201

2、1-02-01实施数码防伪 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布.L. _ 目。吕GB/T 17418(地球化学样品中贵金属分析方法分为七个部分:一一一第1部分:总则及一般规定;一一第2部分:销量和姥量的测定硫腮富集-催化极谱法;一一第3部分:钮量的测定硫腮富集-石墨炉原子吸收分光光度法;一一第4部分:镇量的测定硫服富集-催化分光光度法;一一第5部分:钉量和俄量的测定蒸馆分离-催化分光光度法z一一第6部分:销量、钮量和金量的测定火试金富集-发射光谱法;一一第7部分z铅族元素的测定镰镜试金-电感藕合等离子体质谱法。本部分为GB/T17418的第2部分。GB/T 17

3、418.2-2010 本部分代替GB/T17418.2-1998(地球化学样品中贵金属分析方法硫腮富集-催化极谱法测定铅量和姥量。本部分与GB/T17418.2-1998相比，主要变化如下:一一增加了警告内容;一一明确了以质量分数表示测定范围;一一规范了标准中的名词;一一修改简化了试料量表、试液分取量表的内容;一一改变了部分试剂顺序和硫化物烘样条件;一一改变了部分试剂的顺序编号;一一补充修改了结果计算的内容。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。本部分起草单位z浙江省地质矿产研究所。本部分主要起草人:郑存江、胡

4、勇平、张明杰。本部分所代替标准的历次版本发布情况为z一一-GB/T17418.2-1998。I GB/T 17418.2-2010 地球化学样品中贵金属分析方法第2部分:铀量和佬量的测定硫服富集催化极谱法警告-一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 17418的本部分规定了地球化学样品中铀和错的测定方法。本部分适用于含铅族元素的超基性岩等地质物料中铅和错的测定。测定范围，以质量分数表示:铀2 ng/g5g/g;姥1ng/gO. 5g/g. 2 规范性引用文件下列文

5、件中的条款通过GB/T17418的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 17418.1 地球化学样品中贵金属分析方法总则及一般规定3 原理试料经灼烧除硫及有机质，用过氧化锅分解，水提取，以硫酸酸化，加氢氟酸蒸发冒烟除硅。在浓硫酸介质中，加热至230c时，硫腮与铀、缸、姥、镇等铀族元素生成硫化物沉淀，从而与大量贱金属分离。加硝酸-硫酸溶解沉淀并破坏滤纸和除去硫磺后，再用硫酸埋-焦硫酸铀熔融，使

6、铅、姥等铅族元素转化为硫酸盐络合物。铅和错在硫酸-氯化镀-六次甲基四胶-硫酸联股底液中产生灵敏度很高的催化波。铀的峰电位约为一1.00 V(对银电极)。铅在O.2 ng/mL2 ng/mL范围内与其导数峰高呈线性关系。错的峰电位约为一1.10 V(对银电极)。错在O.025 ng/mLO. 25 ng/mL范围内，催化电流与错的浓度并不完全成直线关系，要用曲线法计算浓度。在地球化学样品中一般铅含量不高，铅、姥可以连续测定。在测定条件下，10mL体积中，小于100 ng铀不干扰错的测定，但大量铅应分离。10mg Pb、Co、Bi、Mo，2mg Cu，Ni、Cr，200gZn，100g As, T

7、l, 10g Au，Se、Pd，5gIr、Os，2gRu，lg Te, O. 1g Rh不干扰铀的测定。N03一严重干扰应赶尽。4 试剂4. 1 盐酸(p1.19 g/mL). 4.2 硝酸(p1.42 g/ mL)。4.3 硫酸(p1.84 g/mL)。4.4 硫酸。+1)，警告一一不当的稀释易发生危险。4.5 氢氟酸(1.15 g/mL) ，警告一一氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴手套，防止皮肤接触。4.6 磷酸(p1.69 g/mL)。l GB/T 17418.2-2010 4. 7 高氨酸(1.67 g/mL) ，优级纯。警告-一易爆，小心操作。注z对高氨酸要用催化极谱法进行用前检查，

8、若含有铅，则采用重蒸馈的高氨酸。4.8 过氧化销。4.9 过氧化氢(p1.11 g/ mL)。4.10 氯化铀溶液w(NaCl)=20%。4. 11 硫腮。4. 12 氧化镜。4.13 六次甲基四肢。4.14 硫酸联肢。4. 15 硫酸钮-焦硫酸铀混合盐(1十1):1份硫酸理与1份焦硫酸铀混匀，置于100mL瓷增塌中，加增捐盖，放入高温炉中于600.C熔融15min，取出增塌，冷却至室温。将熔块倒入瓷研钵中研细。密封保存备用。4. 16 硫酸惶-焦硫酸铀榕液(60g/L) :称取6g硫酸钮-焦硫酸铀混合盐(4.15)，用水溶解后稀释至100 mL. 4.17 测定铅、姥极谱底液:1. 5 mo

9、l/L Hz S04 -30 g/L NH4 CI-O. 008 mol/L (CHz) 6凡-0.05 g/L NHz NH2 Hz S04 :称取1.12 g六次甲基四肢(4.13)、30g氯化镜(4.12)、0.05g硫酸联胶(4.14)，用水溶解，加入165mL硫酸(4.的，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。放置1d后使用。此溶液可稳定一个月。4. 18 锦标准溶液的配制:a) 锦标准储备潜液(100.0g/mL): 称取0.1000 g光谱纯(99.99%)铅丝，置于100mL烧杯中，加入15L盐酸(4.1)、5mL硝酸(4.2) ，放在电热板上加热搭解后，加入5滴氧

10、化铀溶液(4.10)，在水浴上蒸干。用盐酸赶硝酸三次。加入10mL盐酸(4.1)和20mL水，加热溶解后移入1000 mL容量瓶中，补加90mL 盐酸(4.口，用水稀释至刻度，摇匀Fb) 锦标准工作溶液(1g/mL): 移取10.0mL锦标准溶液4.18a汀，置于1000 mL容量瓶中，加入100mL盐酸(4.1)，用水稀释至刻度，摇匀zc) 锦标准工作榕液(0.1g/mL): 移取10.0mL锦标准溶液4.18 b汀，置于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸(4.1)，用水稀释至刻度，摇匀臼4. 19 错标准溶液的配制:a) 错标准储备的配制榕液000.0g/mL): 称取38.56mg光谱

11、纯氯姥酸镀(NH4)3RhC16 U1HzO置于100mL烧杯中，加入20mL 水，加20mL盐酸(4.1)，搭解后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀;b) 姥标准工作榕液(1.0g/mL) : 移取10.0mL错标准洛液4.19a)，置于1000mL容量瓶中，加入100mL盐酸(4.口，用水稀释至刻度，摇匀;c) 错标准工作溶液(0.050g/mL): 5 仪器移取5.0mL姥标准溶液4.19b门，置于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸(4.1)，用水稀释至刻度，摇匀。5. 1 示波极谱仪。警告一一宗污染环境并对人体有害，棋谱仪应在有良好通凤条件的设施中进行操作，需对排放的气体、

12、固体和液体废弃物进行处理，达到国家有关排放标准。5.2 参比电极:银电极。5.3 天平:感量0.1mg。6 试样6. 1 试样按GB/T17418.1规定的方法进行加工制备。G/T 17418.2-2010 6.2 试样应在105oc预干燥2h，硫含量较高的试样在600C的鼓风干燥烘箱内干燥2h4 h，然后置于干燥器中，冷却至室温。7 分析步骤7. 1 试料量按表1和表2的试料量称取试样(6.16.2)，精确到1mg 表1试液分取量铅含量/Cng/g)试料量m/fI试液体积V/mL分取体积V，/mL2-20 5 200-300 全量20-100 5 200-300 全量100-500 5 50

13、0 100 500-5000 5 500 10 表2试液分取量销含量/Cng/g)试料量m/g试液体积V/mL分取体积V，/mL0.5-10 5 200-300 全量10-50 5 500 100-500 50-100 5 500 50-100 100-500 5 500 10-50 7.2 空白试验测定体积V2/mL25 25 25 25 测定体积V2/mL25 25 25 25 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自间，试剂瓶，加入同等的量。7.3 验证实验随同试料分析同类型，含量相近的标准物质。7.4 测定7.4.1 灼烧测定分取体积民/mL5 1-5 1-5 1-5 测定分取体积只/

14、mL1-5 1-5 1-5 1-5 将试料(7.1)置于30mL铁增祸中，放入高温炉内，炉门留一小缝，由低温升至700oC并保持2h。对含硫和含碳高的试料在灼烧过程中要搅拌试料1次2次。灼烧后取出冷却至室温。7.4.2 试料的分解在灼烧后的试料(7.4.1)中，加人4倍6倍的过氧化铀(4.的，搅匀，上面再覆盖一层约1g过氧化铀(4.时，盖上站塌盖，放入己升温至700C的高温炉中熔融20min30 min，取出增塌冷却至室温。对于硅含量较高的试料，若未熔好，可补加过氧化饷(4.的，再次送入高温炉直至完全熔融。7.4.3 分离富集将铁站捐(7.4.2)放入400mL烧杯中，加入约150mL热水提取

15、，洗净增塌和盖，冷却。以硫酸(4.4)中和至氢氧化物沉淀全部溶解，滴加过氧化氢(4.9)至溶液清亮，将溶液转移至400mL聚四氟乙烯烧杯中，沉在烧杯底部的铁皮则弃去。(铀含量0.1g/g，姥含量0.01g/g时，应将溶液移入500 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。按表1和表2分取部分溶液，置于400mL聚四氟乙烯烧杯中。)3 GB/T 17418.2-2010 加10mL硫酸(4.3)、10mL氢氟酸(4.5)，用塑料棒搅拌均匀。将聚四氟乙烯烧杯置于中温电热板上加热蒸发至冒硫酸烟。取下冷却。用水洗聚四氟乙烯烧杯壁，将烧杯重新放在电热板上继续加热蒸发至冒硫酸烟，如此反复三遍，以除尽氟离子。取

16、下烧杯放至稍冷，加入20mL盐酸(4.1)。加20mL磷酸(4.6)掩蔽锚(铅铁矿加40mL磷酸(4.6)。加入50mL水，温热使盐类溶解后移入500mL烧杯中，用水洗聚四氟乙烯烧杯3遍4遍，加50mL硫酸(4.3)，加3g硫腮(4.11)，用玻棒搅拌均匀，加盖表面皿。将烧杯置于电炉上加热蒸发至硫酸开始冒白烟。插入一支300c温度计，此时液体的温度约180c 200 oC。继续加热，要求在4 min内达到2300C。取下烧杯，放至高温电热板上继续保温约1h。取下烧杯，冷却，在不断搅拌下加入温水至约400mL，将烧杯放在电炉上加热煮沸，再移至电热板上保温直至硫磺完全凝聚溶液清亮为止。取下烧杯，冷

17、却至室温。用有机玻璃漏斗经双层慢速定量滤纸抽气过滤，将沉淀全部移至漏斗中的滤纸上，擦净烧杯，用水洗烧杯7次8次，洗沉淀7次8次，抽干。注z若经氢氟酸处理后，尚有部分硅未除尽时，将沉淀移至漏斗上后，用氢氟酸0+1)洗2-3次。每次加氢氟酸前先把抽气瓶的水泵龙头关小，轻轻转动拍气瓶，使氢氟酸充分与沉淀接触将硅酸溶解，再打开水泵龙头，将硅酸及多余的氢氟酸抽去，用水洗约20次至元氟离子。7.4.4 除畸磺，溶解铀族元素将沉淀连同滤纸放入100mL烧杯中，加入o.5 g硫酸鲤-焦硫酸铀混合盐(4.1日、5mL硫酸(4.3)、10mL硝酸(4.2)，盖上表面皿，将烧杯置于高温电热板上加热破坏滤纸分解硫磺。

18、待硫酸冒烟时，用滴管由烧杯嘴顺着杯壁补加硝酸(4.2)数次，直至有机物及硫磺全部除尽。打开表面皿，继续加热至烧杯中剩下约1mL硫酸时，取下烧杯，冷却。放入7.5mL盐酸(4.1)、2.5mL硝酸(4.2)，盖上表面皿，置于电热板上加热煮沸至反应完全后，取下，将溶液移入30mL瓷培塌中，加10滴高氨酸(4.7)除饿钉。将增捐置于电热板上，先在低温加热至冒烟，取下冷却，用水洗增捐壁，再加热至冒白烟，然后移至高温处冒尽白烟，取下增塌。注:当极谱测定姥的10mL溶液中铅含量100ng时，在破坏滤纸及硫磺后，王水溶解铅族元素时分离铅。方法是:加入10mL王水，加热使盐类溶解并蒸发至小体积后将烧杯移至水浴

19、上蒸干，用6mol/L盐酸赶硝酸三次。加入6mol/L盐酸20mL.盖上表面皿，煮沸10min.将溶液移至25mL比色管中，冷却后用6mol/L盐酸稀释至刻度，摇匀。分取10mL溶液置于30mL瓷增揭中，补加硫酸铿-焦硫酸纳混合盐至o.5 g测定铅。另取10.0 mL溶液置于分液漏斗中分离铅后测定佬，加入10滴氢腆酸，摇匀。放置10min.加入15mL含30%TBP的四氯化碳溶液(TBP:CCl. =3: 7).萃取1min.分层后弃去有机相。将水相溶液放入预先加有O.3 g硫酸铿-焦硫酸纳混合盐(4.15)的30mL瓷增塌中，加入10滴硫酸(4.的、10滴高氯酸(4.7)、5滴硝酸(4.2)

20、。以下按7.4.4步骤进行。7.4.5 将铀族元素转化为硫酸盐络合物加入1g硫酸惶-焦硫酸铀混合盐(4.15)于瓷蜻塌中。盖上瓷蜻塌盖，放入温度已升至6000C的高温炉中，在600c熔融12mino取出生甘塌，冷却至室温。用水浸取熔块，搅拌溶解完全后，移入25mL 比色管中，以水洗增捐数次，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清后测定。7.5 工作曲线的配制7.5. 1 工作曲线配制溶液的制备移取1.00mL锦标准溶液4.18c)和0.25mL错标准溶液4.19c)，置于30mL瓷培塌中，加入0.5 g硫酸惶-焦硫酸铀混合盐(4.1日，加10滴硫酸(4.3)、5滴硝酸(4.2)和10滴高氯酸(4.7)。

21、将增捐置于电热板上加热至冒尽二氧化硫白烟，取下冷却。加入1g硫酸惶-焦硫酸铀混合盐(4.15)，盖上站捐盖，在600c高温炉中熔融12min，取出冷却。用水浸取熔块，溶解完全后移入25mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.0040g铀和0.0005阔佬。7.5.2 铀、错工作曲线的配制分别取0.00mL、0.50mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铅、错混合4 G/T 17418.2-2010 标准溶液(7.5.1)，置于一系列10mL比色管中，用硫酸惺-焦硫酸铀溶液(4.16)稀释至5mL，加入5 mL测定铀、姥极谱底液

22、(4.17) ，摇匀。将部分溶液倾入电解池中，用示波极谱仪导数部分进行测定，起始电位为一0.9V(对银电极)。这一系列中分别含铀:0.00 ng/mL、0.20ng/mL、0.40ng/mL、0.60 ng/mL、0.80ng/mL、1.20 ng/mL、1.60 ng/mL、2.00ng/mL和错:0.025 ng/mL、O.050 ng/ mL、0.075ng/mL、0.100ng/mL、0.150ng/mL、0.200ng/mL、0.250ng/mL。7.6 极谱测定分取1mL5 mL试液(7.4.5)，置于干燥的10mL比色管中，不足5mL者，以硫酸鲤-焦硫酸铀溶液(4.16)补足至5

23、mL，加入5mL测定铀、错极谱底液(4.17)，摇匀。将部分溶液倾入电解池中，于示波极谱仪上，起始电位为一0.9V(对银电极)，测量铀和错的导数极谱波。铀波在前，姥波在后。同时进行工作曲线的极谱测定。以铅量或错量为横坐标，相应的峰高为纵坐标，绘制铅或错的工作曲线。从工作曲线上查得相应的销量和姥量。8 结果计算按式(1)计算销、错的含量w，以质量分数纳克每克(ng/g)表示:(mj -mo)W2 w(Pt或Rh)=. ( 1 ) mVj V3 式中zmj 从工作曲线上查得试料溶液的铀量或姥量，单位为纳克(ng);mo 从工作曲线上查得试料空白溶液的铅量或姥量，单位为纳克(ng);m 试料量，单位

24、为克(g); V 试料分解后制成试料溶液总体积，单位为毫升(mL);Vj 从试料溶液总体积中分取的体积，单位为毫升(mL);V2一一分离富集后制成测定溶液体积，单位为毫升(mL);V3一一从测定溶液中分取的体积，单位为毫升(mL)。铅、错含量的计算结果以ng/g表示，有效位数为xx、x.x、O.X。9 精密度表3精密度元素水平范围m/(ng/g)重复性限r/(ng/g)铅1. 2-400 r= O. 822 Omo. 7355 佬0.49-19.6 r=O. 511 5mo. 877 0 注2本精密度数据是由四个实验室对7-9个水平的试样所作的试验中确定的。再现性限R/(ng/g)R= 1.

25、099 2mo. 7259 R=O. 001 3+0.590 4m 5 OFON|NdFEH阁。华人民共和国家标准地球化学样晶中最金属分析方法第2部分:铀量和错量的测定硫腮富集催化极谱法GB/T 17418.2-2010 国白晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张0.75字数12千字2010年12月第一次印刷开本880X12301/16 2010年12月第一版降书号:155066. 1-41033 16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价GB/T 17418.2-2010 打印日期:2011年1月13日F002