CNS 14861-2004 Method of test for total olefins in spark-ignition engine fuels by multidimensional gas chromatography《汽油总烯烃含量试验法（多维管柱气相层析法）》.pdf

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1、 1 印行年月 94 年 10 月 本標準非經本局同意不得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 類號 ICS 75.160.20 K6110614861經濟部標準檢驗局印行 公布日期 修訂公布日期 93 年 9 月 27 日 年月日 (共 13 頁 )汽油總烯烴含量試驗法 (多維管柱氣相層析法) Method of test for total olefins in spark-ignition engine fuels by multidimensional gas chromatography 1. 適用範圍：本標準規定用於 C4 C10範圍的汽油或相關的碳氫化合物 (如輕油或裂解輕油 )

2、 之總烯烴含量 的定量分析。如樣品中含有烯烴濃度在 0.2 至 5.0vol.%或mass%(或兩者 )，則可直接分析收樣；若含較 高之濃度時，則應於分析前予以適當稀釋。 備考 1. 本標準適用於含醇和醚樣品的測試。樣品若含有高於 15%的醇，則於試驗前須先稀釋；若樣品含有高於 5%的醚，則須稀釋到 5%或更低之濃度。但當樣品中含有乙基第三丁基醚時，則只能分析 C4 C9的烯烴。 2. 本標準不適用於分析個別的烯烴成分。 3. 本標準不適用於 碳數高於 C10的烯烴，因精密度是在當樣品中含有甲基第三丁基醚和乙醇時測得。 4. 本標準採用 SI 單位，括弧內的單位及數值僅供參考。 5. 本標準要

3、旨不在強調有關使用它時的所有安全問題。使 用者應建立適用之安全衛生之操作準則，並且在使用之前能決定規則範圍 之應用性。對特定之危害聲明參閱各節相關的備考。 2. 用語釋義 2.1 捕捉器 (trap)：一種使用於選擇性地保留測 試樣品中某特定部分（個別的或群組的碳氫化合物或含氧物質），藉由升高溫度釋放所保留的成分之裝置。 2.2 ETBE：乙基第三丁基醚 (ethyl-tert-butylether)。 2.3 MTBE：甲基第三丁基醚 (methyl-tert-butylether)。 3. 方法概要 3.1 將一個具有代表 性的樣品或稀釋樣品 (0.2 L) 注入至具電腦控制之氣相層析儀系

4、統中，此系統係由可在不同溫度下操作之一系列管柱、捕捉器的切換閥所組成。在預設的時間下閥將被切換，以引導部分樣品到適當的管柱和捕捉器中。樣品首先經過極性管柱，此管柱將保留 C12+的碳氫化合物、所有芳香烴、 C11+的烯烴和一些醇類，隨後，上述物質將被逆向吹驅排出。而從極性管柱沖提出的物質包括 C11及較低沸點的飽和碳氫化合物、癸烯及較低沸點的烯烴，在進入醚 /醇捕捉器時醚和醇被選擇性保留，隨後 逆向吹驅，從醚 /醇捕捉器沖提出物包括 C11和低沸點的飽和碳氫化合物和烯烴，然後通過非極性管柱並以火焰離子偵檢器偵測。當飽和碳氫化合物完全被沖提到火焰離子偵檢器時，非極性管柱烘箱將被冷卻，而被烯烴捕捉

5、器捕捉之烯烴將因加熱而脫附。脫附的烯烴 2 CNS 14861, K 61106 進入程控升溫的非極性管柱，然後依沸點大小將烯烴分離並藉由火焰離子偵檢器偵測。 備考： 本試驗應將烯烴依沸點大小分離，主要係為了計算烯烴的體 積百分比(vol.%)，因為低沸點與高沸點烯烴的密度的差異甚 大，因此必須藉由密度予以修正。 3.2 烯烴波峰訊號面積之定量可經由使用外標 準與火焰離子偵檢器回應因子的應用獲得，定量的濃度單位可為體積百分比 (vol.%)或質量百分比 (mass%)，或兩者皆可。另外在定量上亦需將基線補償、樣品稀釋及密度修正納入考量。 4. 意義及應用 4.1 測定汽油中的烯烴含量是為符合政

6、府法規之要求。 4.2 可從製程產品之總烯烴含量作為其監控評估觸媒裂解製程之效能。 4.3 本標準提供一個比 CNS 3577液體石油產品中烴類型態之檢驗法 (螢光性吸收法 )更精確的烯烴含量測定法。本法所需時間更短，約在校正後 20 分鐘即能完成測試，並且具高度自動化以減少人員的作業時間。 4.4 本試驗標準不適用於 M85 及 E85 燃料，因為這些燃料個別含有總量 85%的甲醇和乙醇及 15%汽油。 5. 干擾 5.1 部分含硫化合物對烯烴捕捉器和含氧化合物捕捉器為一種不可逆的吸附，進而減少捕捉器捕捉烯烴的能力 。有些含硫化合物同樣也會吸附於醇類與醚 -醇 -芳香烴捕捉器中，然而已被分析

7、的各種汽油 對這些捕捉器並無重大性能上的損害。 5.2 用於區分汽油等級和種類的一般染料，並未發現會干擾本試驗方法。 5.3 用於汽油的一般清淨添加劑，並未發現會干擾本試驗方法。 5.4 溶解在汽油中的水不會干擾此試驗，但如有游離水時，則必須先用無水硫酸鈉或其他乾燥劑將水移除，以期能準確地計算注入的樣品體積。 3 CNS 14861, K 61106 圖 1 典型流程及元件構造示意圖 6. 儀器裝置 6.1 用以得到第 13 節所述之精密度資料的完整系統，係由一組電腦控制的氣相層析儀、自動樣品注射器及經特殊修改的硬體設備所組成。這些經特殊修改的硬體設備包含管柱、捕捉器、氫化器及控制閥，將在本節

8、及第 7 節說明之。圖 1為典型流程及元件構造示意圖。其他的設計架構元件或條件，只要能達到所需要的成分分離效果，及能得到本標準精密度表列上之要求或更好者，都能接受。 6.2 氣相層析儀：雙管柱、可在 60 160範圍以每分鐘接近 20之升溫程控、並裝有加熱閃變氣化樣品注射阜，及單一火焰離子偵檢器，另外裝置必要的流量控制器和電腦控制系統。 6.3 樣品注入系統：手動或自動注射方式，具備 0.2 L 之注射再現性能力。所注入的樣品總量須完全引入層析系統中，因此排除使用分流式注射或以載氣吹驅注射阜之墊片。建議可選擇使用自動注射器。本標準所獲得的精密度資料是採用自動注射器設備檢測。 6.4 氣體流量和

9、壓力控制器：必須具有適當精密度的流量與壓力控制器，以便提供具流量與壓力再現性之載氣 (氦氣 )及火焰離子偵檢器氣體 (氫氣和空氣 )，同時須能控制空氣流量，以供快速地冷卻特殊系統元件，及作為自動控制閥切換操作之用。 6.5 電子式數據收集系統：至少應滿足下列規範。 6.5.1 每次分析 150 筆波峰訊號之解析能力。 6.5.2 選擇波峰訊號的回應因子和背景修正作為外標準的計算。 6.5.3 具消除雜訊的能力。 6.5.4 快速訊號的取樣速率（小於 4 秒）（為得到 20 個取樣點的波峰必須大於5Hz）。 6.5.5 對於窄和寬波峰訊號之寬度偵測。 流量 B 載氣 流量 A 注射阜 排放 極性

10、管柱 醚 /醇捕捉器 非極性管柱 火焰離子偵檢器烯烴捕捉器6向自動閥 6向自動閥6向自動閥 4 CNS 14861, K 61106 6.5.6 具備波峰訊號垂直切劃的功能。 備考：一般購買儀器附贈的軟體即滿足上述功能。 6.6 氣體純化器：從氦氣移除水氣與氧氣；從氫氣中移除碳氫化合物與水氣；從空氣中移除水氣與碳氫化合物。 6.7 天平：可精秤到 0.0001g。 6.8 玻璃器皿 6.8.1 樣品瓶：自動取樣器使用的樣 品瓶，具備蓋子和瓶蓋夾（當使用建議選擇的自動取樣器需要時）。 6.8.2 吸量管：用後即棄型，附吸球。 6.8.3 吸量管： 1 和 2 mL 容量，刻度標示到 0.01 m

11、L。 6.8.4 全量吸量管： 1、 3、 5、 10、 20 及 25 mL 容量。 6.9 墊片：以聚四氟乙烯 (PTFE)材質膜面之墊片，作為注射口之內襯。 6.10 系統元件之溫度控制器：每支分離 管柱、捕捉器、氫化觸媒、管柱轉動閥與樣品管路均需獨立溫度控制。所有 與樣品接觸之系統元件都必須保持在避免樣品凝結的溫度下。表 1 列出系統元件和操作的溫度範圍。有些元件需要恆溫操作、有些則需要快速升溫與降 溫，但無論如何都必須具備再現性的溫度程控要求。一般的控制器皆具溫度 顯示功能；另外所使用的控制系統須有能力將溫度控制在符合系統指定的特定溫度 20。溫度控制可以符合表 1 需求的任何設備皆

12、可。 備考： 本標準第 13 節的精密度資料係以表 1 所列的系統元件和操作溫度及第7 節對分析儀之特殊規定獲得。其他管柱和捕捉器只要能滿足分離性能的要求亦可使用，但可能需要不同的溫度。 表 1 系統元件的溫度控制範圍 元件 典型操作溫度範圍， 最大加熱時間，分鐘 最大冷卻時間，分鐘 極性管柱 60 160 非極性管柱 60 160 程式昇溫 20 /min 程式昇溫 20 /min 醚 /醇捕捉器 120 280 1 5 烯烴捕捉器 155 280 1 5 管柱切換閥 100 恆溫 樣品管路 100 恆溫 6.11 閥件、管柱與捕捉器的切換：建議使用 6 向自動閥且為轉動式。閥應適用於氣相層

13、析儀使用且符合下列需求： 6.11.1 閥件須能夠在避免樣品凝結的溫度下連續操作。 6.11.2 在分析條件下，閥件構成之物質必須不能與樣品產生反應，不銹鋼、 PFA和 Vespel 都可以使用。 (PFA 及 Vespel 為商品名 )。 6.11.3 閥件內部空間要小，但在分析條件下不能對於載氣的流量造成限制。 5 CNS 14861, K 61106 6.12 閥件，空氣：醚 /醇和烯烴捕捉器冷 卻所使用的控制加壓空氣；閥件則建議使用三向自動閥。 備考： 新的閥件、管路、觸媒、管柱、捕捉器與其他會與樣品或氣 體接觸的部分，於使用前應根據操作手冊予以調適化 (conditioning)。

14、7. 試劑與材料 7.1 壓縮空氣：總碳氫化合物與水含量個別都小於 10 mg/kg。 備考：警告高壓下之壓縮氣體，可助燃。 7.2 氦氣：純度 99.999 %，水含量小於 0.1 mg/kg。 備考：警告高壓下之壓縮氣體。 7.3 氫氣：純度 99.999 %，水含量小於 0.1 mg/kg。 備考：警告在高壓下為極易燃之氣體。 7.4 異辛烷 (2,2,4-trimethylpentane)：純度 99.99%。 備考：警告易燃物質，吸入有害健康。 7.5 管柱與捕捉器（系統元件） ：本標準須使用 2 根管柱及 2 個捕捉器（參閱第 6.10節備考），每一個系統元件皆能如第 6.10 節

15、與表 1 所述之獨立溫度控制。在系統中各元件的位置請參照圖 1（參閱第 7.3 節備考），以下列舉元件及其用於判斷之適用性指導方針。 7.5.1 極性管柱：在溫度 160，當樣品注射後的 2 分鐘內，管柱保留住樣品中所有芳香烴成分及沖提出所有低於 200的非芳香烴成分 (包含 10 碳烯和低沸點的烯烴 )。 7.5.1.1 管柱必須在逆向吹驅的 8 分鐘內沖提出在第 7.5.1 節所述管柱保留的所有芳香烴和其它成分。 7.5.2 醚 /醇捕捉器：在溫度 140，捕捉器必須在樣品注入後之 4.5 5.0 分鐘內，會保留醚和醇且沖提出沸點低於 200的所有非含氧化合物。 7.5.2.1 在溫度 2

16、80下，捕捉器必須能完全將滯留其中的成分沖提出。 7.5.3 烯烴捕捉器：在溫度 140 165範圍內，於樣品注入後，捕捉器必須能滯留樣品中的所有 C4 C10的烯烴成分至少 10 分鐘，然而將沖提出沸點低於200的所有非烯烴成分。 7.5.3.1 在溫度 280下，捕捉器必須能完全將滯留其中的成分沖提出。 7.5.4 非極性管柱：在溫度 160下，管柱必須在 2 分鐘內沖提出含碳數至 C11的烷烴和環烷烴。 7.5.4.1 當以每分鐘約 20的加熱速率，從 60程控升溫到 160時，管柱應能依碳數分離 C4 C10的烯烴。 7.6 製備測試混合物：使用兩種可定性的合成混合物，其中包含異辛烷和

17、醚類摻配混合而成，做為確認所有儀器元件、溫度 和切換時間能滿足產生正確分析所需，且可輔助做為當管柱與捕捉器使用狀況之操作調整用。這些混合物的組成和大概成分濃度參閱表 2 所示（參閱第 7.7 節參考）。 7.7 校正標準品：使用純碳氫化合物和醚類（參閱第 7.4 節備考）作為定量合成混 6 CNS 14861, K 61106 合物，以確認所需成分的分離情況、偵測依碳數分離烯烴的滯留時間和測定烯烴的火焰離子偵檢器之回應係數。以表 3、表 4 兩個混合物為例，其內容包括個別成分的密度。校正標準品 1 係使用於除了含有 ETBE 樣品外的其它所有樣品；而校正標準品 2 則使用於含有 ETBE 的樣

18、品。當樣品之含氧物組成未知時，必須先以 CNS 14297汽油中醚類與醇類測定法 (氣相層析法 )和 CNS 14627汽油中含氧化物試驗法 (氣相層析 氧選擇性火焰離子化偵測法 )分析。實際的濃度並不要求嚴謹但必須確實了解。至於校正標準品之密度以 CNS 14474 液態油品密度及比重測定法 (數位式密度計法 )或其他試驗法分析之。 參考： 混合物可經 由購買或根據 ASTM D4307 Practice for preparation of liquid blands for use as analytical standard 製備而得。 7.8 品管樣品：使用於例行監視層析儀系統的操作

19、和確認報告的濃度是否在本標準要求之精密度內。任何相似於欲測定樣品組成的樣品皆可做為品管樣品。當欲分析的樣品含有 C4、 C5烯烴或兩者皆有時，則品管樣品必須含有上述這些成分，以便用來監控烯烴捕捉器的能力。品管樣品必須有足夠的量以供應長期使用，並且在預期儲存的環境下，可保持均勻與穩定性質。 表 2 製備的測試混合物 混合物 成分 約略濃度， mass% MTBE 5 1 異辛烷 95 ETBE 5 2 異辛烷 95 表 3 包含 MTBE 的校正標準品 1 成分 密度， kg/L mass% vol.% 1-戊烯 0.6452 1.00 1.09 1-己烯 0.6763 1.00 1.04 1-

20、庚烯 0.7009 1.00 1.00 1-辛烯 0.7186 1.00 0.98 1-壬烯 0.7329 1.00 0.96 1-癸烯 0.7440 1.00 0.94 十一碳烷 0.7438 1.00 0.94 十二碳烷 0.7521 1.00 0.93 異辛烷 0.6985 87.00 87.41 MTBE 0.7451 5.00 4.71 總計 100.00 100.00 7 CNS 14861, K 61106 表 4 包含 ETBE 的校正標準品 2 成分 密度， kg/L mass% vol.% 1-戊烯 0.6452 1.00 1.09 1-己烯 0.6763 1.00 1.0

21、4 1-庚烯 0.7009 1.00 1.00 1-辛烯 0.7186 1.00 0.98 1-壬烯 0.7329 1.00 0.96 1-癸烯 0.7440 1.00 0.94 癸烷 0.7335 1.00 0.95 十一碳烷 0.7438 1.00 0.94 十二碳烷 0.7521 1.00 0.93 異辛烷 0.6985 86.00 86.45 ETBE 0.7431 5.00 4.72 總計 100.00 100.00 8. 設備之準備 8.1 組裝如圖 1 的分析儀系統（有獨立溫度控制元件的氣相層析儀）或有相等的流量系統。若使用商業性的系統，則須依據儀器操作手冊安裝和配置系統。 備考

22、： 商業化系統將含所有預設的參數以軟體控制，其他架構的系統需要實驗和參數最佳化以達到所需要的分離和精密度。 8.2 氦氣載氣、氫氣與空氣中的不純物會對管柱與捕捉器性能造成影響。因此，儘可能在接近系統的氣體管路上安裝具有高效率的氣體純化器，以便確保系統使用氣體品質。氦氣與氫氣的管線必須為金屬製，且確認所有系統內、外管路及氣體接頭無洩漏。 8.3 確認醚 /醇捕捉器的條件是否足以保留醚類物質。首先根據樣品是否含有 MTBE或 ETBE 來製備測試的混合物 1 或 2，然後設定切換閥，允許只有非極性管柱和醚 /醇捕捉器是在氣體流動的路徑上，以測定 MTBE 或 ETBE 的沖提時間。醚 /醇捕捉器的

23、條件是足以使得醚的訊號在 5.5 分鐘後沖提出，並訊號呈陡峭的前端部分，若醚訊號沖提出較早或訊號前端形狀不陡峭，則降低醚 /醇捕捉器的溫度且再最佳化此系統。 備考： 如果含氧化物的組成是未知的，樣品應先以 CNS 14297、 CNS 14627 或其他試驗法分析。若有 ETBE 出現，只能測得 C4 C9的烯烴。 8.4 根據樣品是否含 MTBE 或 ETBE，以第 9.3 節所述步驟分析校正標準品 1 或 2，最佳化烯烴捕捉器的溫度。典型的層析圖如圖 2，確認分析的前 10 分鐘十一碳烷即被完全沖提出，而戊烯則被定量的滯 留。如果十一碳烷有較長的滯留時間，則必須升高烯烴捕捉器溫度：如果戊烯

24、不能完全被捕捉器滯留，則必須降低烯烴捕捉器溫度。當調整烯烴捕捉器溫度後，則必須再使用校正標準品分析 8 CNS 14861, K 61106 直到符合上述條件。 備考：與精密度說明之比較（參閱表 5）。 8.5 參閱第 7.8 節所述分析品管樣品，確認結果是否與之前得到的結果一致且 C4和 C5烯烴被烯烴捕捉器定量地滯留（參閱第 8.4 節備考）。若 C4、 C5烯烴沒有被定量地滯留，須再最佳化捕捉器溫度（參閱第 8.4 節）。 8.5.1 當品管樣 品之試驗結果不符合預期時，則再將此系統最佳化（參閱第 8.1節）。 圖 2 典型校正標準品層析圖 表 5 總烯烴重複性和再現性之校正 烯烴濃度，

25、 vol.% 重複性 再現性 1 0.1 0.3 3 0.2 0.6 5 0.3 0.8 10 0.4 1.3 15 0.5 1.8 20 0.6 2.2 25 0.7 2.6 30 0.8 3.0 35 0.9 3.3 40 1.0 3.7 45 1.1 4.0 50 1.2 4.3 強度 1-戊烯十一碳烷1-癸烯分鐘 9 CNS 14861, K 61106 9. 步驟 9.1 樣品之準備：因為醚 /醇和烯烴捕捉器有最大的滯留能力限定，在不能超過此規定範圍，有些樣品必須予以稀釋使之在系統的工作濃度範圍限制內。 9.1.1 一般而言，樣品中的總烯含量必須低於 5%。當 C4和 C5出現相對大

26、量的烯烴時，則須降低最後的含量。此外，最 大的總醚類含量亦限制在 5%以內。當超過上述情形時，分析前應先稀釋樣品。 9.2 使用異辛烷當作稀釋劑來稀釋樣品，圖 3 為樣品稀釋判斷流程圖，作為欲獲得特定樣品之適當稀釋的實施步驟。另外根據烯烴捕捉器的容量大小，其他的稀釋步驟也許可選擇使用，可藉由品管 樣品監測烯烴穿透（ breakthrough）情形而定。在樣品準備期間，將樣品和校正混合物於稀釋前使其回到室溫。 備考： 所謂的穿透（ breakthrough）可於層析圖之前 10 分鐘內訊號未回到基線前予以鑑別。 9.2.1 製備稀釋液及樣品，準備具可密 封的玻璃容器，並秤重至 0.1mg，然後準

27、備具可密封的玻璃容器，且最 好用有聚乙烯螺旋蓋子或同等功能的蓋子，其容量足以裝盛樣品和異辛烷。以吸量管取最少 1mL 的樣品到容器內並秤重，然後依想要的稀釋比例吸 取足量體積的異辛烷置於容器內。例如欲稀釋之比例為 1： 3，則吸取 5mL 樣品，接著吸取 15mL 異辛烷。然後計算其稀釋係數。 dilsamsamdilVVVD+= （ 1） 式中，dilD ：稀釋係數 samV ：樣品體積， mL dilV：異辛烷體積， mL 9.2.2 計算樣品密度至小數第 3 位。 VMD = （ 2） 式中， D：密度， kg/L M：以吸量管吸取樣品的質量， g V：以吸量管吸取樣品的體積， mL 9

28、.3 樣品分析：設定系統條件，包括初系統元件溫度、管柱和捕捉器溫度改變的時間、切換閥的初位置、閥切換的時間（參閱第 8.1 節備考）。 9.4 當所有元件溫度已穩定在分析條件下時，注入具再現性的 0.2 L代表樣品（或校正測試混合物），然後開始分析。 9.4.1 開始分析啟動計時功能，這計 時功能控制所有的不同的程式溫度改變和閥切換，同時開始對 C4 C10烯類波峰訊號作面積積分。 9.4.2 當整個程式化循環執行完成時 ，系統會自動停止、並產生層析圖，和印出所有烯烴含量。典型的樣品層析圖，如圖 4 所示。 備考： 如果結果 是以系統電腦自動計算的，則需事先輸入稀釋係數（若有 10 CNS 1

29、4861, K 61106 的話）和樣品密度，方能得質量百分比濃度 (mass%)。 圖 3 樣品稀釋判定圖 圖 4 典型樣品層析圖 樣本是烯烴濃度 末知 否 否是 烯烴濃度 20稀釋 1： 10稀釋 1： 4 稀釋 1： 10稀釋 1： 10烯烴濃度 20 烯烴濃度 5 是 大約是 是 否 稀釋 1： 4 不稀釋 是 否 強度 烯烴 分鐘 11 CNS 14861, K 61106 10. 校正 10.1 空白補償：分析純異辛烷樣品二次 ，捨棄首次分析結果。然後將第二次分析的空白訊號值藉由系統軟體儲存， 以便作為校正或樣品分析期間所獲得的烯烴訊號空白扣除補償之用。空白分析須在每次校正前執行。

30、 10.2 校正：確認層析是否完全，依碳數 進行量測烯烴之滯留時間及量測烯烴在火焰離子偵檢器的回應係數。 10.2.1 除了含有第 8.3 節所述的 ETBE 樣品外，所有的樣品以校正標準品 1 分析之；若當含有 ETBE 時，則以校正標準品 2 分析之。 10.2.1.1 校正標準品 1 的典型層析圖，參閱圖 2。以目視檢查層析圖以確認所有烯烴波峰訊號的對稱性，且十一碳烷在 10 分鐘內須完全沖提出；另外在戊烯波峰訊號前沒有任何的醚類物質被沖提出；並從烯烴波峰訊號的記錄面積和摻配的已知濃度，確認個別的烯烴波峰訊號所計算出的含量是否吻合（參閱第 8.4 節備考）。若上述條件中之任何一項不符合時

31、，則再次最佳化系統以使管柱及捕捉器溫度和切換時間達正確之要求。 備考： 烯烴波峰訊號之記錄面積係已先扣除空白分析訊號之面積，參閱第 10.1 節。 10.2.2 回應係數， mass%：以公式 (3)，計算總烯烴的回應係數， mass%/面積。 備考：對於回應係數之計算，只使用 C6 C9烯烴波峰訊號的積分面積 AGRfmassmass= （ 3） 式中，massRf ：總烯烴的回應係數，以 mass%/面積來表示之 massG ：在校正標準品（標準品 1、 2）中 C6 C9之烯烴濃度， mass% A：在校正摻配物中 C6 C9烯烴波峰訊號的積分面積 10.2.3 回應係數， vol.%：

32、為了得到體積百分比 (vol.%)的結果，以質量基礎回應的烯烴必須轉換成以體積基礎的回應。如欲 完成上述之轉換，計算式必須應用烯烴餾分的密度。電腦軟體即能執行 上述之計算，但必須輔以在校正測試中的 C5 C10烯類之滯留時間記錄及個別的校正標準品內烯烴物質的密度 (須相似於樣品的烯類成分 )。對於規定的滯留時間（介於碳數之間）於面積部分的密度是使用相鄰密度的 線性內插法予以計算獲得。從樣品層 析圖上的每一碳數部分之積分面積除以上述所獲得的適當密度，即得到修正面積。再將所有烯烴之修正 後的面積加總，即為經烯烴密度校正過的總面積（參閱第 10.2.1.1 節備考）。 10.2.3.1 使用公式 (

33、4)計算總烯烴的回應係數，並以 vol.%/面積來表示。 corvolvolAGRf = （ 4） 式中，volRf ：總烯烴的回應係數， (vol.%/面積 ) volG ：在校正標準品 （標準品 1、 2）中 C6 C9烯烴濃度， 12 CNS 14861, K 61106 vol.% corA ：在校正摻配物中 C6 C9烯烴波峰訊號經密度修正的積分面積 11. 計算 11.1 仔細檢查報告以確定烯烴波峰訊號皆已適當地積分。 11.2 總烯烴， mass%：為了得到質量百分比的結果，樣品注入的體積量必須轉換為樣品所注入重量。對於每一個分析 樣品，如欲作此單位轉換，須測定其密度參閱公式 (

34、2)。在分析前當校正標準品的密度、樣品密度， 和樣品分析前的稀釋係數已經輸入，可藉由電腦軟體自動執行總烯烴含量 (mass%)之計算，或由公式 (5)計算之。 dilsampstdmassmassDDDQRfO= （ 5） 式中，massO ：總烯烴含量， mass% massRf ：公式 (3)得到的回應係數 stdD ：校正標準品的密度， kg/L sampD ：公式 (2)得到的樣品密度 (kg/L) dilD ：公式 (1)所得到的樣品稀釋係數 Q ：從樣品層析圖得到的總烯烴的積分面積 11.3 總烯含量， vol.%：當樣品分 析前的稀釋係數已經輸入，可藉由電腦軟體自動執行總烯烴含量

35、 (vol.%)之計算，或由公式 (6)計算之。 dilcorvolLVDQRfO= （ 6） 式中，LVO ：總烯烴含量， vol.% volRf ：公式 (4)得到的回應係數 corQ ：從樣品層析圖中得到的經密度修正之總烯烴的積分面積。（參閱第 10.2.3 節） dilD ：公式 (1)所得到的樣品稀釋係數 12. 報告 12.1 以 vol.%或 mass%為報告，報告至 0.1%。 13. 精密度和偏差 13.1 此測試方法的精密度係由實驗室間之統計計算得來，如下所述： 13.1.1 重複性：以相同操作者，使用相同儀器設備 ，在相同試驗條件下，分析同一樣品，經過長時間在正常且正確的

36、試驗 法操作下，連續二次測試結果的差異值， 20 次的測試中僅能有 1 次會超過下述公式之計算值（參閱表 5）。 72.00074 X0. =重複性 （ 7）式中， X：表二次結果的平均（ vol.%） 13 CNS 14861, K 61106 13.1.2 再現性：以不同操作者，使用不同儀器設備 ，在相同試驗條件下，分析同一樣品，經過長時間在正常且正確的試驗 法操作下，二個單獨且獨立的測試結果之差異值， 20 次的測試中僅能有 1 次會超過下述公式之計算值（參閱表 5）。 72.026.0 X=再現性 （ 8） 式中， X 表二次結果的平均（ vol.%） 14. 關鍵字 14.1 氣相層析法 (gas chromatography)；汽油 (gasoline)；多維管柱氣相層析法(multi-dimensional gas chromatography)；烯烴 (olefins)；汽油 (spark-ignition engine fuels) 引用標準： CNS 3577 液體石油產品中烴類型態之檢驗法 (螢光性吸收法 ) CNS14297 汽油中醚類與醇類測定法 (氣相層析法 ) CNS 14474 液態油品密度及比重測定法 (數位式密度計法 ) CNS 14627 汽油中含氧化物試驗法 (氣相層析 氧選擇性火焰離子化偵測法 )