NY T 1379-2007 蔬菜中334种农药多残留的测定 气相色谱质谱法和液相色谱质谱法.pdf
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1、ICS 67.080.20 B 04 中华人民共和国农业行业标准NY /T 1379-2007 蔬菜中334种农药多残留的测定气相色谱质谱法和液相色谱质谱法Multi甲.residue Determination of 334 Pesticides in Vegetable by GC/MS and LC/MS 2007 -06一14发布2007 -09-01实施中华人民共和国农业部发布自U本标准的附录A、附录B、附录C、附录D和附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国农业部提出井归口。NY/T 1379-2007 本标准起草单位:中国水稻研究所、农业部稻米及制品质量监督检验测试中心、浙且大
2、地农作物产品盾量安全检测中心。本标准主要起草人:陈锦学、牟仁祥、朱智伟、金连登、应兴华、吴俐、间捷。I 1 范围蔬菜中334种农药多残留的测定气相色谱质谱法和液相色谱质谱法NY /T 1379-2007 本标准规定了蔬菜中305种农药(参见附录A)的气相色谱质谱多残留测定方法和29种农药(参见附录C)被相色谱质谱多残留测定方法。本标准适用于蔬菜中334种农药残留量的测定。本标准检出限为O.001mglkg0.05mglkg(参见附录A和附录C)。2 原理试样用乙睛匀蕴提取,提取被经盐析,石墨碳黑、丙氨基固相小柱净化后,用气相色i普质谱仪检测305种农药(参见附录A)。质谱图由解卷积(decon
3、volutio叫软件经噪音处理、基线、黑移的修正和共流出谱峰当中单个化合物的识别等处理后,根据被处理的质谱图和保留时间定性,内标法定量;提取液经乙二脑基-N-丙基(PSA)分散固相萃取净化后,用被捕色谱质谱仪检测29种农药(参见附录C),根据选择离子丰度比和保留时间定性,外标法定量。3 试剂和材料除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和去离子水或相当纯度的水。3.1 乙腊:色谱纯。3.2 甲醇:色谱纯。3.3 甲苯:色谱纯。3.4丙酣:色谱纯。3.5元水硫酸镜:500t:烘炜4h,在干燥器内冷却至室温,贮于干燥器中备用。3.6 流动相Af夜:准确称取0.385g乙酸镜,潜解在1000m
4、L甲醇中,过0.22m惊膜。3.7 流动相B榄:准确称取0.385g乙酸锚,溶解在1000mL水中,过0.22m滤膜。3 , 8 乙二股基-N-丙基(PSA):40m,60 Ao 3 , 9 石墨碾黑固相革取柱:容积6mL,填料500mgo 3.10 丙氨基固相萃取柱:容积6mL,填料500mgo 3. 11 农药标准品:纯度关95%。3.12 内标:筑代毒死蝉,准确称取一定量m代毒死蝉,用两酣溶解稀释配成1000mglL储备榕掖,1St:以下贮存。眼取一定体积的内标储备榕液,用丙酣逐级稀释成5mgIL的内标添加潜液。3.13 农药标准溶谊3. 13.1 气相色谱质谱法测定用标准溶灌单一农药标
5、准溶被:分别准确称取某农药标准品,用丙酬榕解稀释,逐一配成1000mglL的单一农药标准储备搭液,一18t:以下贮存。使用时根据各农药在质谱中的响应值,吸取适量的标准储备液,用丙酬稀释配制成所需的标准工作榕液。棍合农药标准榕液:根据各农药在质谱中的响应值,逐一腹取一定体积的农药标准储备被分别注入同一容量瓶中,用丙酣稀释至刻度,配制成农药据合标准储备梅液。使用前用丙酬稀释成所需的标准工NY /T 1379-2007 作攘,其间加入一定量的内标使用挥手液。棍舍标准工作榕攘浓度和内标饿度见附录Ao3.13.2 液相色i曹质谱法测定用标准溶灌单一农药标准榕液:分别准确称取某农药标准品,用乙腊梅解稀释,
6、逐一配成1000mglL的单一农药标准储备溶攘,一18C以下贮存。使用时根据各农药在质谱中的响应值,吸取适量的标准储备班,用甲醇稀释配制成所需的标准工作溶施。1昆合农药标准榕被:根据各农药在质谱中的响应值,逐一吸取一定体积的农药标准储备液分别注人同一容量瓶中,用甲醇稀辞至刻度,配制成农药也合标准储备榕液。使用前用甲酶稀释成所需的标准工作班。i昆合标准工作榕液被度见附录Co4 仪器4. 1 气相色谱-质谱仪:附电子轰击掘(EI),带冷阱的程序升温进样口(P机巧,解卷积软件,NIST05质谱库。4.2 被相色谱-质谱仪:附电喷雾离子糠(ESI)o4.3 高速分散机:转速不低于20000r/mino
7、 4.4 离心机。4.5 旋转蒸发仪。4.6 氮吹仪。5 试样的制备将来集的样品去除其中杂物,取可食部分,用干净纱布轻轻擦去样品表面的附着物,采用对角线分割法,取对角部分,将其切碎,充分棍匀放人食品加工器粉碎后密封,于4C冷藏保存。6 分析步黯6.1 样品处理6.1.1 提取利:取15g试样(精确到0.01g)于100mL离心管中,加入30.0mL乙脯,在高速分散机中匀浆2mn,加入7.5g无水硫酸镜,再匀浆1min,然后于3000r/mn离心5mino 6.1.2 浓缩取上清液10mL至50mL鸡心瓶中,于旋转蒸发仪上50t:以下减压被捕,当被缩至约1mL时,加入10mL乙腊,使提取液中少量
8、水分与乙腊形成共沸物除去,最后使试被体积约为1mL,待净化。6.1.3 净化| 将石墨藏黑固相萃取柱和丙氨基固相萃取柱自上而下串联,先用5mL乙腊+甲苯(3+lH如林搅,当溶剂被面到达柱吸附层表面时,立即加人6.1.2被缩试班,鸡心瓶用10mL乙腊+甲苯(3+ 1)分次淋前,并将淋洗液加入柱中,用25mL乙腊+甲苯(3十1)挽脱农药,洗脱被合并于鸡心瓶中,并在旋转蒸发仪上50C以下础压撒缩近干。用丙固定量转移并定容至2.5mL,其间加入125LSmglL的内标器加溶液,由匀,用于气相色谱质谱测定。移取6.1.1上层乙脯提取掖1mL于2mL离心管中,加入50mgPSA和200rng无水硫酸镜,蜗
9、旋振荡lmin后于7000r/min离心5mino取O.5mL于50C用氯气缓慢吹干后,加入O.5mL甲醇,棍匀,过0.22m搪膜,用于液相色谱质谱测定。6.2 测定6.2.1 气相色谱质谱法6.2.1.1 仪器参考条件NY /T 1379-2007 a) 色谱柱:HP-5MS(30 mxO.25 mmXO.25m)石英毛细管柱或相当者:b) 柱箱温度:70C保持5mn,然后以25C/min升温至150C,再以3C/min升瘟至200C,再以8C /mn升温至280C,保持10而且;c) 进样方式:、溶剂排空模式;d) 进样程序:初始幅度5C,保持2.5mi且,然后以720C/min升温至28
10、0C,保持2min,再以720C /min升盟至450C,保持5mi口;溶剂排空流量:50 .0 mL/min;榕剂排空压力:0.0psij进样口压力:20.0 psi(恒压模式); e) 进样量:20L;f) 冷却气:液体C;g) 载气:氮气,纯度注99.999%; 的质i曾参数:电子轰击师、:70eV;离子掘温度:230C ;四极杆温度:150C ; GC-MS接口温度:280C ; i) 数据采集模式:全扫描;扫描范围:35m/z550 m/z。6.2. 1. 2 目标化合物质i曾库和保留因子校正库的建立将一定被度的单一农药标准溶被注人气相色谱一质谱仪,获得该农药的保留时间和质谱图,利用
11、解卷积软件根据质谱图建立目标化合物质谱库,根据保留时间建立保留因子校正库。根据不同出峰时间段,选择三种以上农药的保留时间,建立保圄因子校正由线。6.2.1.3 定性和定量测定样品中未知组分的色谱保留时间与标准晶一致,且相应的质谱图经解卷积后与标准质谱图一致,则可认定为该农药。采用内标法单离子定量,选择解卷积后质谱图中基峰的峰高或峰面积与标准相比进行定量。6.2.2 液中目色i普质谱法6.2.2.1 仪器参考条件a) 色谱柱:C18柱,3.0m,150 mmx2.1 mm; b) 柱植:40C ; c) 进样量:10L;d) 离子、帽、:电喷雾ESI;e) 扫描方式:多信号扫描;f) 雾化气、窗
12、帘气均为高纯氮气;使用前应根据仪器状况调节各气体流量和温度以使质谱灵敏度达到检测要求;g) 离子游、温度:350C j h) 电喷雾电压:3000Vj i) 监测定性定量离子对、碰撞电压参见附录D;j) 流动相及流速见表10表1流动相及流速(梯度洗脱)时间t流速M夜B液口1mmL/min % % 0.00 0.300 25.0 75.0 20.00 0.300 90.0 10.0 30.00 0.300 90.0 10.0 30.50 0.300 25.0 75.0 40.00 0.300 25.0 75.0 一-一一一3 NY /T 1379-2007 6.2.22 定性和定量测定样品中未知
13、组分的色i昔保留时间与标准品一致,且相应的定性离子和定量离子的丰度比同标准相一致则可认定为该农药。采用外标法单离子定量,各农药的定量离子参见附录D。7 结果计算7.1 气相色i普质谱法样品中被测农药残留量以质量分数W计,数值以毫克每千克(mglkg)表示,按下列公式计算:式中:w-A x主:i卫已二五- A A; V 2 X rn A一一试样中被测农药基峰的峰高或峰面积;A -一一农药标准溶液中被测农药基峰的峰高或峰面积;Ai一一试样踏破中内标基峰的峰高或峰面积;人一一惊准榕、液中内标基峰的峰高或峰面积;Vj一一提取椿剂总体积,单位为毫升(mL);V2一一分取用于检测的提取攘的体积,单位为毫升
14、(mL); V3一一样品定容体积,单位为毫升(mL); m一一样品的质量,单位为克(g)j C一标准工作榕液中被测农药的榷度,单位为毫升每升(mgIL)j 计算结果表示到二位有效数字。样品含量超lmglkg时表示到三位有效数字。7.2 液相色i昔质谱法样品中被测农药残留量以质量分数W计,数值以毫克每千克(mglkg)表示,按下列公式计算:W:= C X卫立i旦旦- earb戊革丹21.237 121 0.25 。.007115 ethalfluralin 乙丁烯氟灵14.49 37 0.25 0.007 116 ethiofencarb 乙硫苯威18.731 89 0.25 0.007 117
15、 ethion 乙硫磷28.897 231 0.25 0.007 118 ethobenzanid 乙氧苯草腊34.908 298 0.125 0.005 119 ethof山ne坦te乙氧夫草黄21. 34 123 0.25 0.007 120 ethoprophc也灭线磷13.938 34 0.25 0.007 121 etofenprox 酷菊酶36.1 313 0.125 0.005 122 etoxazole 乙蜻瞌31. 94 273 0.125 0.005 123 etridiazole 土菌灵11. 063 15 0.25 0.007 124 巳trirr世:os乙暗硫磷18.
16、233 84 0.25 0.007 8 NY /T 1379-2007 表A.l(续)序号农药英文名称农药中文名称保留时间峰号1昆合标准溶液浓度方法检测限n丑且mglL mglkg 125 fen缸niph口S苯线磷26.604 188 0.25 0.007 126 fenarimol 氯苯!晓院醇33.332 285 0.25 0.007 127 Ienbunazole 腊苯盹35.136 301 0.25 0.005 128 enitrothion 杀惧硫磷21. 11 118 0.25 0.007 129 fenobucarb 仲了威13.499 28 0.25 0.005 130 fe
17、nothio.rb 苯硫威25.656 178 0.25 0.007 131 fenoxanil 稻瘟酌胶28.198 222 0.5 0.01 132 fenoxaprop-ethyl 恶由禾草灵33.874 290 0.25 0.007 133 fenoxycarb 苯氧威31. 613 266 0.5 0.007 134 fenpropath.rin 甲氧菊酣31. 922 272 0.125 0.005 135 fensulfothion 车索磷28.509 226 0.5 0.007 136 fenthion 倍硫磷22.109 130 0.25 0.007 fenvalerate
18、1 氧戊菊酣I37.197 317 137 0.5 0.01 fenvalerate 1I 就戊菊酣E37.596 319 138 fipronil 氟虫1青24.889 164 0.25 0.01 139 fluacrp严由1嚼蜡醋29.635 235 0.25 0.007 140 fluazifop butyl H比氟禾草灵28.243 224 0.115 0.005 fluc川hrinate1 氟氧戊菊醋I35.972 312 141 0.5 0.02 flucythrinate II 氟氯戊菊酶H36.298 314 142 fludioxonil 咯菌腊27.146 200 0.5
19、0.01 143 flumiclorac-pentyl 氟烯草酸39.197 326 0.5 0.01 144 flumioxazin 芮;民氟草睛37.263 318 0.25 0.007 145 fluquinnazole 氟喳l些34.589 296 0.25 0.005 146 n町idone氟院草酣36.8 315 0.5 0.007 147 flusilazole 氟砖J些27.529 210 0.25 0.007 148 flutolanil 氟酷腊26.821 192 0.25 0.007 149 flutriafol 粉I盹醇26.14 182 0.5 0.01 150 fo
20、nofos 地虫硫磷17.007 71 0.25 0.007 151 formothion 安硫磷18.727 88 0.5 0.01 如truazate1 曝也磷I23.02 142 152 0.5 0.01 fosthiazate II 嚓i盹磷E23.174 144 153 fthalid巳四氯苯固立9.902 6 0.25 0.005 154 f山且由iocarb峡线威32.51 278 0.25 0.005 155 furilazole 解革恶l些16.107 56 0.25 0.007 156 halfenprox 节蹒陇35.671 307 0.13 0.005 157 hept
21、achlor 七氯19.77 102 0.25 0.007 9 NY/T 1379-2007 表A.1(续)保留时间峰号1昆合标准洛液浓度方法检测限序号农药英文名称农药中文名称mg,1_, mglkg 口1In158 heptachlorepoxid 环氧七氯23.632 149 0.25 0.01 159 hexachlorobenzene 六氯苯15.569 52 0.25 0.005 160 h倒nazole已盹醇26.47 186 0.25 0.007 161 hexythiazox 喔瞒自自25.101 167 1. 0 0.05 162 indoxacarb 布虫威38.744 3
22、24 0.5 0.01 163 iodofenphos 腆硫磷26 .458 185 0.5 0.01 164 iprobenfos 界稻瘟净18 .42 86 0.25 0.007 165 ipr,lion巳异菌腮31. 359 261 0.5 0.01 iprovalicarb 1 缴霉威I27 .484 208 166 0.5 0.01 iprovalicarb II 细霉威E27.913 218 167 国zof,岱氯l也磷18.131 83 0.25 0.007 168 iwcarbarnid 丁脉自克服16.864 68 0.5 0.01 169 iwcarbophc滔水胶硫磷22
23、.673 138 。.250.007 170 i&对rin异文试剂22.954 141 0.25 0.01 171 i,fenphos 异柳磷24.531 156 0.25 0.007 172 iwprocarb 异丙威12.296 22 0.13 0.005 173 iooprothiolane 稻瘟灵26.84 194 0.25 0.007 174 kreooxim-methyl 隧茵醋27.822 215 0.25 0.007 175 lactofen 军L氟禾草灵33.398 286 0.25 0.01 176 lambda-cyhalothrin 二氟氯氨菊醋33.298 284 0
24、.25 0.01 177 lenacil 环草院29.93 244 1. 0 0.01 178 macbal 二甲威12.654 23 0.125 0.004 179 malathion 马拉硫磷21.798 127 0.25 0.007 180 mecarbarn 灭虫牙磷24.682 162 0.25 0.01 181 mef四acet苯喽田先草胶32.905 281 0.25 0.007 182 mepronil 灭锈胶29.23 233 0.25 0.007 183 m创由均,1甲霜灵20.383 113 0.25 0.007 184 methacrifc自虫瞒畏11. 698 18
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