[医学类试卷]质谱法模拟试卷2及答案与解析.doc

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1、质谱法模拟试卷 2 及答案与解析一、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。1 运用二项式(a+b) n 的展开，可以推导出分子离子的重同位素峰相对于分子离子峰_。2 MS 中，OE 母 EE 子 ，其裂解方式一般属于_，丢失的中性碎片是_；EE 母 EE 子 ，其裂解方式一般属于_，丢失的中性碎片是_。3 在 MS 中，当含有奇数氮时，如某母离子 m/z=154，所含电子数必为_数，如裂解产生的子离子优 m/z=100，且仍含奇数氮，则丢掉的中性碎片是_，一般属于_裂解。4 在 MS 中，若不含氮或含有偶数氮的碎片离子的质量数为偶数，一定含有_数电子。5 饱和脂肪烃化合物裂解规律与

2、质谱特征是：生成一系列 m/z 为_碎片离子峰；其中 m/z=_或 m/z=_峰最强；分支烷烃裂解时优先失去_。6 烯烃化合物的裂解规律与质谱特征是：生成一系列 m/z 为_碎片离子峰；基峰的 m/z 通常为 _，是由_ 裂解产生的；当有 H时，会发生_重排。7 芳烃化合物的裂解规律与质谱特征是：_ 峰强； 在烷基单取代苯中，基峰为 m/z=_，m/z91 峰失去一分子乙炔而产生 m/z_的峰；当烷基碳原子数等于或大于_时，会发生一个氢原子的重排，生成m/z_的峰。8 脂肪醇化合物的裂解规律与质谱特征是：分子离子峰 _； 醇易发生_断裂，生成一系列 m/z 为_ 离子峰，其中伯醇生成_峰；仲醇

3、生成_峰；叔醇生成峰；当主碳链 nc4 时，由于失去一分子_，生成_，并伴随失去一分子_，生成_峰。9 醚类化合物的裂解规律与质谱特征点是：脂肪醚化合物分子离子峰_；易发生 i 断裂(正电荷保留在氧原子上)形成一系列 m/z 为_； 裂解与四元环过渡重排形成一系列 m/z 为_碎片离子峰。10 醛类化合物的裂解规律与质谱特征是：分子离子峰 _； 裂解，产生_和_峰； 裂解，产生_峰；在高级脂肪醛中，第一种麦氏重排产生 m/z 为_离子峰，第二种麦氏重排产生_离子峰；芳香醛易生成 m/z 为_ 离子峰。11 酮类化合物的裂解规律与质谱特征点是：分子离子峰 _； 易发生_重排和_裂解；芳香酮有较强

4、的分子离子，基峰为_。12 羧酸的裂解规律与质谱特征是：分子离子峰较 _ ； 裂解产生_与 m/z 为_的峰； i 裂解，产生_的峰； 麦氏重排，产生_的峰。当 碳上有 R 基取代时产生 _的一个峰。13 酯的裂解是：酯中酸部分的麦氏重排，当酸的部分 碳上无取代基时：甲醇酯的 m/z_，乙醇酯 m/z，丙醇酯 m/z_； 酯的醇部分的 M+1麦氏重排所产生的碎片离子，乙酸酯 m/z_，丙酸酯 m/z_，丁酸酯 m/z_。14 胺类化合物的 键断裂，产生 m/z_含氮特征碎片峰；其中 mz 30是_胺，仲胺 m/z 为_，叔胺 m/z 为_。15 质谱仪由哪几部分组成?16 质谱仪为什么需要高真

5、空条件?17 试简述电子轰击离子源的离子化原理及优缺点。18 什么是准分子离子峰?哪些离子源容易得到准分子离子?19 常见的质量分析器有哪几种?20 试说明单聚焦磁质量分析器的基本原理及它的主要缺点。21 为什么双聚焦质谱仪能提高仪器的分辨率?22 有一束含有不同 m/z 值的离子通过一个具有固定狭缝位置和恒定加速电压 V 的单聚焦磁质谱仪，磁场 H 由小到大扫描，首先通过出口狭缝而被检测的是 m/z 最小还是最大的离子? 为什么 ?23 有一束含有不同 m/z 值的离子通过一个具有固定狭缝位置和恒定磁场 H 的单聚焦磁质谱仪，加速电压 V 由小到大扫描，首先通过出口狭缝而被检测的是 m/z

6、最小还是最大的离子? 为什么 ?24 质谱仪的性能指标有哪些?25 质谱图中，有哪几种离子峰?每种离子峰的作用是什么?26 什么是氮律? 什么是偶电子规则 ?27 如何正确判断分子离子峰?28 试简述在质谱图中，离子的稳定性与其相对丰度的关系。质谱法模拟试卷 2 答案与解析一、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。1 【正确答案】 百分相对丰度之比【知识模块】 质谱法2 【正确答案】 简单裂解；自由基；重排裂解；中性分子【知识模块】 质谱法3 【正确答案】 偶；中性分子；重排【知识模块】 质谱法4 【正确答案】 奇数【知识模块】 质谱法5 【正确答案】 29+14n ；43；57；

7、较大的烷基【知识模块】 质谱法6 【正确答案】 m/z27+14n(n=0，1，2，)；41；麦氏【知识模块】 质谱法7 【正确答案】 分子离子；91(C 7H7+)；65；3；92【知识模块】 质谱法8 【正确答案】 很弱或不存在；31+14n；31；45；59；水；M-18；乙烯；M-46【知识模块】 质谱法9 【正确答案】 较弱；29+14n 的碎片离子峰；31+14n【知识模块】 质谱法10 【正确答案】 较强；M-1；M-29；M-43；44；M-44；105【知识模块】 质谱法11 【正确答案】 较强；麦氏；诱导；C 6H5 一 CO+【知识模块】 质谱法12 【正确答案】 弱；M

8、-17；45；M-45；m/z60；m/z60+14n【知识模块】 质谱法13 【正确答案】 74；88；102；61；75；89【知识模块】 质谱法14 【正确答案】 30+14n；伯；44+14n ；58+14n【知识模块】 质谱法15 【正确答案】 质谱仪主要由进样系统、离子源、质量分析器、检测器、真空系统、计算机控制和数据处理系统等部分构成。【知识模块】 质谱法16 【正确答案】 质谱仪中的进样系统、离子源、质量分析器与检测器都必须处于高真空状态，否则会造成离子源灯丝损坏，副反应过多、本底增高，图谱复杂化等一系列问题。【知识模块】 质谱法17 【正确答案】 EI 源离子化的原理是气化后

9、的样品分子进入离子源中，受到炽热灯丝发射的高能(10240eV) 电子束的轰击，生成包括正离子在内的各种碎片，其中正离子在推斥电极的作用下离开离子源，进入加速区被加速和聚集成离子束。而阴离子、中性碎片被真空系统抽走。优点：离子化效率高，灵敏度好；产生的碎片离子多，提供的结构信息丰富，图谱的指纹性强，有利于结构分析；产生的离子束比较稳定，质谱图重现性好，有庞大的 EI 标准图谱库可供检索。缺点：不适用于难挥发和热不稳定的样品；由于电子轰击能量比较高，分子离子峰的强度低，甚至消失，不利于测定分子的相对质量；只有正离子能射出离子源到达检测器而被检测，检测不到负离子。【知识模块】 质谱法18 【正确答

10、案】 在有机质谱中，生成的M+H +或MH +称为准分子离子，但在液质联用仪也会出现比分子离子大几十个质量单位的准分子离子，如M+Na+、 M+K+等。一般化学电离源、电喷雾离子源及大气压化学电离源容易得到准分子离子。【知识模块】 质谱法19 【正确答案】 常见的质量分析器有磁式单聚焦质量分析器、电磁式双聚焦质量分析器、四极杆质量分析器、离子阱质量分析器、飞行时间质量分析器与离子回旋共振质量分析器等。【知识模块】 质谱法20 【正确答案】 单聚焦质量分析器分离离子的基本原理是利用磁分析器具有方向聚焦和质量色散作用，当连续改变加速电压 V 或磁场强度 H 时，可使不同 m/z 的离子顺序进入检测

11、器而被检测。主要缺点是分辨率低，只能测定各离子的整数质量。【知识模块】 质谱法21 【正确答案】 因磁分析器主要具有方向聚焦和质量色散作用，虽然也具有能量色散作用，但却不能消除同一质荷比的离子具有不同动能对分辨率的影响，如在磁分析器之前添加一静电分析器构成双聚焦质量分析器，由于静电分析器具有能量色散和方向聚焦作用，消除了同一质荷比的离子动能分散对分辨率的影响，就可大大提高仪器的分辨率。【知识模块】 质谱法22 【正确答案】 m/z 最小的离子。因为当固定狭缝位置和恒定加速电压 V 时，扫描磁场强度 H 与质荷比成正比。【知识模块】 质谱法23 【正确答案】 m/z 最大的离子。因为当固定狭缝位

12、置和恒定磁场 H 时，扫描电压 V 与质荷比成反比。【知识模块】 质谱法24 【正确答案】 质谱仪的性能指标主要有质量范围、质量精度、分辨率与灵敏度等。【知识模块】 质谱法25 【正确答案】 在质谱图中主要有分子离子、碎片离子、同位素离子、亚稳离子、和多电荷离子等五种离子峰。分子离子的作用是确定相对分子质量；碎片离子的作用是用于化合物结构分析；同位素离子的作用是确定分子式；亚稳离子的作用是了解母子离子的亲缘关系；多电荷离子的作用是增加了质谱仪可测定的质量范围。【知识模块】 质谱法26 【正确答案】 不含氮原子或含有偶数个氮原子的有机分子，其分子的相对质量应为偶数；而含奇数个氮原子的分子，其分子的相对质量应为奇数，这个规律称为“氮律”。不含或含偶数氮原子的离子，质量数为奇数，所含电子数为偶数，质量数为偶数，所含电子数为奇数；含偶数氮原子的离子，质量数为奇数，所含电子数为奇数，质量数为偶数，所含电子数为偶数。这种规则称为偶电子规则。【知识模块】 质谱法27 【正确答案】 正确判断分子离子峰的方法是：分子离子必须是一个奇数电子离子(M +)；分子离子峰的质量应服从氮律；分子离子峰与邻近碎片离子峰的质量差m 应该合理； 注意与 M1 峰相区别。【知识模块】 质谱法28 【正确答案】 在质谱图中，离子的稳定性越高，其相对丰度越大。【知识模块】 质谱法