GB T 7746-2011 工业无水氟化氢.pdf
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1、ICS 71.060.30 G 11 道昌中华人民=H工./、和国国家标准工业无水氟化后=r虱GB 7746-2011 代替GB7746-1997 Anhydrous hydrogen fluoride for industrial use 2011-07-20发布 数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2012-05-01实施发布GB 7746-20门目。吕本标准的第7章、第8章、第9章和第10章为强制性,其余为推荐性。本标准修改采用俄罗斯国家标准rOCT14022: 1988(元水氟化氢技术条件)(俄文版)。本标准根据俄罗斯国家标准rOCT14022: 19
2、88(元水氟化氢技术条件重新起草。考虑到我国国情,在采用俄罗斯标准rOCT14022: 1988时,本标准做了一些修改。有关技术性差异己编入正文中并在它们所涉及的条款的页边空白处用垂直单线标识。在附录A及附录B中给出了这些技术性差异、结构性差异及其原因的一览表以供参考。本标准代替GB7746-1997(工业无水氟化氢。本标准与GB7746-1997的主要技术差异如下:根据使用要求分为两类(本版第4章)。提高了各项指标的要求(1997年版3.2,本版5.2)。一一在附录中给出了呻含量的测定方法(本版的附录C)。本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标
3、准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SACjTC63jSC 1)归口。本标准起草单位:多氟多化工股份有限公司、浙江莹光化工有限公司、浙江三美化工有限公司、浙江鹰鹏化工有限公司、福建永飞化工有限公司、山东东岳化工股份有限公司、贵州宏福实业开发有限总公司、山东兴氟新材料有限公司、河北雄威三利化工有限公司、中海油天津化工研究设计院。本标准主要起草人:李世江、王天愕、徐一洪、谢汛友、万群平、张武承、王景峰、曹建磊、杨玉峰、郭凤鑫。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:GB 7746-1987、GB7746-19970 I GB 7746-2011 工业无水氟化氢1 范围本标准规定了工业无水氟化氢
4、的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于工业元水氟化氢。该产品主要用于制取电子级氢氟酸、氟化剂、氟卤烧怪和试剂氢氟酸及其他含氟产品等。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB 190-1990 危险货物包装标志GB/T 191-2008 包装储运图示标志(ISO780: 1997 , MOD) GB/T 8170 数值
5、修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696: 1987 , MOD) HG/T 3696. 1 元机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备HG/T 3696.2 元机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备HG/T 3696.3 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备气瓶安全监察规定c国家质量监督检验检疫总局令第46号,2003年)铁路危险货物运输管理规则)(中国铁道出版社,2007年)3 分子式和相对分子质量分子式:HF相对分子质量:20.01(按2005年国际相对原子质量)4 分类工业元水氟化氢分为
6、两类:I类:用于生产电子级氢氟酸的原料。E类:主要用于制取氟化物、氟卤烧炬和试剂氢氟酸及其他含氟产品。5 要求5. 1 外观:在低温或在一定压力下是一种无色透明的液体,具有强烈的剌激气味,在空气中发烟。5.2 工业元水氟化氢应符合表l要求。1 GB 7746一-2011表1要求% 指标,W项目E类I类优等品一等品合格品氟化氢飞99.98 99.96 99.92 99.8 水分舌三0.005 0.02 0.04 0.06 氟硅酸主二0.005 0.008 0.015 0.050 二氧化硫飞一0.003 0.005 0.010 0.030 不挥发酸(以H,S04计)运二0.005 0.005 0.
7、010 0.050 6 试验方法6.1 安全提示本试验方法中所采取的样晶和使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,操作者须小心谨慎!如藏到皮肤上应立即用水冲洗,严重者应立即治疗。6.2 一般规定本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T 3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。6.3 试验室样品的制备将带塑料螺帽的接头与钢瓶或槽罐的液相管连接好,打开钢瓶或槽罐的液相阀门,用液态氟化氢冲洗管道1rnin2 rnin,关上钢瓶或槽罐的搜相
8、阀门。然后将塑料管插入己知质量的冰水温合物的塑料瓶中,打开钢瓶或槽罐的液相阀门,使液态氟化氢慢慢通入冰水中(边通边摇),不要使氟化氢气体冒出,通至试样含量(质量分数)达20%25%时(每瓶取试样不少于100g) ,关闭钢瓶或槽罐的液相间门,再称量取样塑料瓶总质量,精确至0.1g。同一批试验室样品提合后测定。注:本条款的冰用蒸馆水制作。试验室样品中氟化氢的质量分数Wj,数值以%表示,按式(1)计算:式中:Wj =_!:_一X100 mj寸-zm一一一引入的试样总质量的数值,单位为克(g);mj一一冰水的总质量的数值,单位为克(g)。6.4 外观判定在测定水分时,当样品通过电导池前的聚乙烯管时,在
9、自然光下用目视法判定外观。6.5 氟化氢含量结果计算氟化氢含量以氟化氢(HF)的质量分数W2计,数值以%表示,按式(2)计算:. ( 1 ) W2 = 100一(W3+W4 +ws十四6)( 2 ) 2 式中2W3一一-水分质量分数的数值,以%表示;W4一氟硅酸质量分数的数值,以%表示;Ws一一二氧化硫质量分数的数值,以%表示;切6一一不挥发酸(以H2S04计)质量分数的数值,以%表示。GB 7746-2011 6.6 水分的测定6.6.1 方法提要使用封闭流动式电导池,测得元水氟化氢的电导率,再从测定无水氟化氢水分的工作曲线上查得相应的水分。6.6.2 试剂6.6.2. 1 氯化饵标准溶液:
10、c(KCl)=0.1000 mol/L; 称取在500oC 600 oC灼烧至恒重的7.455g氯化饵,榕于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。6.6.2.2 氯化饵标准溶液:c(KCl)=0.0100 mol/L; 移取100mL氧化锦标准榕液(6.6.2.1),置于1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液临用时制备。6.6.3 仪器、设备6.6.3. 1 电导池:用内径20mm聚乙烯管或聚四氟乙烯管制作,在管中装有两个光滑的棒状金或铀电极,间距为100mm,直径为2.0mm(见图1)。单位为毫米 飞. 口口的)、32 31 4 120 1一一一试祥入口;2一一塑料
11、焊接支撑;31、32塑料焊接固定铅电极;4一塑料焊接试样出口毛细管;5 带聚乙烯套管的温度计。圈1电导池6.6.3.2 电导仪:测量范围omS/cm100 mS/cmo 6.6.3.3 聚乙烯瓶:容积500mL,带有气液相管。6.6.3.4 温度计:分度值0.1oC,测量范围:0oC 50 oC。温度计安装在聚乙烯套管中,以防氟化氢的腐蚀。6.6.3.5 注射针头:4号或5号医用针头。6.6.4 电导池常数的测定用干燥的热气流吹扫电导池使其完全干燥,再注入所需浓度的氧化锦标准溶液(先冲洗23次), GB 7746-2011 然后把电导池电极与电导仪相连接,电导池上口插入水银温度计,同时测量电导
12、池内溶液的电导值及温度,重复测量5次以上,取测量平均值作为氯化饵标准潜液的电导值及温度,并由表2查出上述温度下氧化饵标准溶液的电导率。表2氧化锦标准溶液的电导率单位为西门子每厘米浓度温度jCc(KCl) = 0.1000 mol/L c(KCl) =0.0100 mol/L 10 0.00933 0.001 020 11 0.009 56 0.001 045 12 0.00979 0.001 070 13 0.01002 0.001 095 14 0.01025 0.001121 15 0.010 48 0.001147 16 0.010 72 0.001173 17 0.010 95 0.0
13、01199 18, 0.01119 0.001 225 19 0.011 43 0.001 251 20 0.01167 0.001 278 21 0.011 91 0.001 305 22 0.01215 0.001 332 23 0.01239 0.001 359 24 。.01264 0.001 386 25 0.01288 0.001 413 26 0.01313 C、001441 27 0.013 37 0.001 468 28 0.013 62 。.001496 29 0.01387 0.001 524 30 0.014 12 0.001 552 电导池常数Q,按式(3)计算:Q=
14、5 . ( 3 ) 式中:K 在给定温度下氯化饵标准溶液的电导率,单位为西门子每厘米(Sjcm); G 测得氯化锦标准溶液的电导值,单位为西门子(S)。电导池常数三个月检查一次。6.6.5 分析步骤6.6.5.1 本底样本的选取选取水分低及杂质较少的瓶装元水氟化氢作为本底样本。6.6.5.2 工作曲线的绘制向己知电导值的本底样本中,添加准确计量的水,制备成水分为o.005%0. 06%的元水氟化氢系4 GB 7746-2011 列标样,在规定温度下(推荐10.C)测其电导值。用外推法推定元水氟化氢本底样本中水分的质量分数。以本底样本和各次定量添加水的总质量分数为横坐标,相应的电导率为纵坐标,绘
15、制工作曲线。6.6.5.3 测定将清洁干燥的电导池固定在通风橱内或通风良好的场所的固定架上,用带聚乙烯管的螺帽接头,将钢瓶或槽罐的液相管与电导池连接好;同时把温度计和电导池连接好,而后小心缓慢地打开钢瓶或槽罐的液相阀门,使试样冲洗测定系统至稳定,关闭阀门。测定装置示意图见图2。待温度升到与工作曲线绘制时的相同温度(误差不超过土0.5.C)时测量其电导值,该电导值乘以电导池常数即为该试样的电导率。由工作曲线上查出被检样品的水分质量分数(W3)。10 8 1一试样钢瓶;2 螺帽接头;3 连接铜管;4 连接聚乙烯管;5一一-电导池;6、7一一测定导线;8一一冲洗管道系统废酸收集瓶;9一一-电导仪;1
16、0-带聚乙烯套管的温度计。图2电导法测定水分流程示意圈取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值I类产品不大于0.002% , II类产品不大于0.003%。6. 7 氟硅酸含量的测定6.7.1 方法提要用氯化铀与样品中氟硅酸反应生成不挥发氟硅酸锅,然后蒸发除去氟化氢。在弱酸性介质中,加适量棚酸抑制氟的干扰,加入铝酸镀与硅酸盐反应形成硅铝杂多酸(黄色),再加硫酸溶液和草酸溶液消除磷酸盐的干扰,随后,将硅铝杂多酸选择还原。在波长795nm处测量蓝色络合物的吸光度。6.7.2 试剂6.7.2. 1 氧化铀溶液:10 g/L; 6.7.2.2 硫酸溶液:1+3;6.7.2.3
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