钢铁冶金复习资料.pdf
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1、钢铁冶金复习资料 第一章 概论 钢铁生产技术经济指标 焦比:高炉每炼一吨生铁的焦炭消耗量。矿铁比:高炉冶炼吨铁的铁矿石消耗量。 铁钢比:每炼一吨钢的生铁消耗量。铸铁比:铸造铁产量与生铁总产量之比。 废钢比:废钢消耗量和钢铁料总消耗量之比。合金比:合金钢产量与钢总产量之比。 连铸比:连铸坯产量与炼钢厂钢总产量之比。钢材比:钢材产量与钢总产量之比。 板管比:钢板、带钢、钢管的合金产量与钢材总产量之比。 第二章 炼钢的任务、原材料和耐火材料 一、 炼钢的任务 (“四脱”(碳、氧、磷和硫);“二去”(去气和去夹杂);“二调整”(成分和温度)。 二 、 夹杂物分类 1.按来源可以分成外来夹杂和内生夹杂
2、。 2.根据成分不同,夹杂物可分为:氧化物,硅酸盐,硫化物,氮化物。 3.按加工性能,夹杂物可分为:塑性夹杂,脆性夹杂,点状不变形夹杂, 4.ISO4967-79(参考 ASTM分类)规定:钢中夹杂物分为 A、 B、 C、 D四大类,分别为:硫化物、氧化铝、硅酸盐和球状氧化物。 1铁水的要求: ( 1) 成分;( 2)带渣量:不得超过 0.5%(高炉渣中 S、 SiO2、 Al2O3量较高)。 ( 3)温度:入炉铁水应大于 1250(物理热),并且要相对稳定。 2废钢分类、要求: 根据来源分为:返回废钢;加工废钢;折旧废钢。 要求: 1)外形尺寸和块度:应保证能从炉口顺利加入转炉。废钢的长度转
3、炉口直径的 1/2,废钢单重一般 300kg。 2)废钢中不得混有铁合金、属和橡胶、封闭器皿、爆炸物和易燃易爆品以及有毒物品。 3)废钢的硫、磷含量均不大于 0.050% 4)废钢应清洁干燥 5)不同性质的废钢分类存放(合金废钢) 5.石灰的作用、要求、活性石灰 作用:主要用于造渣、脱 P、脱 S,用量比较大;能减少石灰、萤石消耗量和转炉渣量,有利于提高脱 S,脱 P效果,减少转炉热损失和对炉衬的侵蚀。 要求:石灰 CaO含量高, SiO2和 S含量低; 生过烧率低,活性高;块度适中;保持清洁、干燥和新鲜;粒度要求:转炉 20-50mm,电炉 20-60mm。 活性石灰:通常把在 1050-1
4、150温度下焙烧的具有高反应能力的体积密度小,气孔率高,比表面积大,晶粒细小的优质石灰叫活性石灰,也称软性石灰。 6.萤石作用;白云石作用;合成造渣剂: 萤石( CaF2)作用:助熔作用 加速石 灰溶解,迅速改善炉渣流动性。但大量使用萤石增加喷。 白云石( CaCO3.MgCO3)作用:转炉中代替部分石灰造渣减轻炉渣对炉衬的侵蚀,提高炉衬寿命。 溅渣护炉操作中调整渣中的 MgO含量。 合成造渣剂:是用石灰加入适量的氧化铁皮、萤石、氧化锰或其他氧化物等熔剂,在低温下预制成型。 特点:熔点低、碱度高、成分均匀、粒度小,且在高温下易碎裂,成渣速度快。 三 、耐火材料 1.耐火材料:凡是耐火度高于 1
5、580,能在一定程度上抵抗温度骤、炉渣侵蚀和承受高温荷重作用的无机非金属材料。 2.主要耐材使用部位: 硅酸铝系的粘土砖在混铁炉、鱼雷罐车和铸锭系统大量使用。 硅酸铝系的高铝砖在许多重要部位使用,电炉炉顶、钢包内衬、滑动水口、浸入式水口等。 碱性耐火材料中: ( 1)镁砂及白云石砂的烧结:电炉和转炉的炉壁; ( 2)镁砖、镁铬砖、镁铝砖:电炉的炉墙、炉底及炉外精炼; ( 3)白云石砖、镁白云石砖:早期转炉炉衬,炉外精炼; ( 4)镁碳砖:转炉炉衬及炉外精炼重要部位。 3.耐材损毁原因:( 1)溶渣的侵蚀( 2)耐火材料在高温高真空下的损毁( 3)耐火材料的剥落 第三章 钢生产的理论基础 一、熔
6、渣的作用、来源、分类与特点、 组成 1.熔渣的作用:控制钢液的氧化还原反应;脱除杂质( S、 P),吸收夹杂物;防止钢液的吸气;防止钢液的散热;稳定电弧燃烧(对 EAF和 LF);防止钢液的二次氧化(钢包 /中包覆盖剂、结晶器保护渣);炉渣是电阻发热体(对电渣重熔)。 熔渣的不利作用:钢液混渣,降低钢质;侵蚀耐火材料,降低炉衬寿命;夹带金属及金属氧化物,降低了金属的回收率。 2.熔渣的来源:加入的造渣材料,如石灰、石灰石、萤石、硅石、铁矾土及火砖块。氧化产物, Si、 Mn、 P、 Fe等元素的氧化产物。被侵蚀的炉衬等耐火材料。 3.熔渣的分类、特点及组 成 熔渣分为碱性氧化渣、碱性还原渣(白
7、渣) 特点:碱性氧化渣: C,Si,Mn迅速氧化;能较好脱 P;能脱去 50%的 S;钢水中 O较高。 碱性还原渣(白渣):脱 S能力强;脱氧能力强;钢水易增碳;钢水易回磷;钢水中 H增加;钢水中 N增加。 熔渣的氧化性 :也称熔渣的氧化能力,是指在一定的温度下,单位时间内熔渣向钢液供氧的数量。 对炼钢的影响 :(体现在熔渣自身、对钢水和对炼钢操作工艺影响三个方面) 熔渣的氧化性决定了脱磷、脱碳以及夹杂物的去除等。 影响化渣速度,影响熔渣粘度,影响熔渣向熔池传氧;影响钢水含氧量 O,影响钢水脱磷,影响铁合金收得率,影响炉衬寿命,影响金属收得率 二 、氧的来源、直接氧化、间接氧化 1.氧的来源:
8、直接向熔池中吹入工业纯氧( 98);向熔池中加入富铁矿;炉气中的氧传入熔池。 2.两种氧化方式:铁液中元素的氧化方式有两种:直接氧化和间接氧化。 直接氧化:是指氧气直接与铁液中的元素产生氧化反应。(往往发生于铁液与气相界面上) 间接氧化:吹入的氧气由于动力学的原因首先与铁液中的 Fe原子反应形成 FeO进入炉渣同时使铁液中溶解氧 O,炉渣中的( FeO)和溶解在铁液中的 O再与元素发生间接氧化。(往往发生于渣 金界面) 三 、硅、锰氧化反应及影响因素、残锰的作用 1.硅氧化反应及影响因素: 硅的氧化: 气 金界面上 Si +O2=( SiO2) 渣 金界面上(为主) Si +2 O =( Si
9、O2) Si +2( FeO) =( SiO2) +2Fe Si +2( FeO) +2( CaO) =( Ca2SiO4) +2Fe 硅的氧化和还原反应的影响因素: 温度低有利于硅的氧化; 炉渣中降低 SiO2的成分含量或增加 CaO、 FeO含量,有利于硅的氧 化,炉渣氧化能力越强,越有利硅的氧化; 金属液成分金属液中增加硅元素含量,有利于硅的氧化; 炉气氧分压越高,越有利于硅的氧化。 2.锰氧化反应及影响因素: 锰的氧化:锰反应,形成在高温下是稳定的 MnO 在气 -金界面上 Mn +1/2O2=( MnO) 在渣 -金界面上 Mn + O =( MnO) Mn +( FeO) =( M
10、nO) +Fe 锰的还原( MnO) + C =MnO+CO 影响锰的氧化和还原反应的因素有: 温度低有利于锰的氧化; 炉渣碱度高,使 (MnO)的活度提高,在大多数情况下,( MnO)基本以游离态存在; 如果 a(MnO)1.0,则不利于锰的氧化。炉渣氧化性强,则有利于锰的氧化; 能增加 Mn元素活度的元素,其含量增加,有利于锰的氧化; 炉气氧分压越高,越有利于锰的氧化。 3残锰的作用: 防止钢水的过氧化,或避免钢水中含过多的过剩氧,以提高脱氧合金的收得率,降低钢中氧化物夹杂;可作为钢液温度高低的标态,炉温高有利于( MnO)的还原,残锰含量高;能确定脱氧后钢水的含锰量达到所炼钢种的规格,并
11、节约 Fe-Mn用量。 四 、脱碳反应及作 用、碳氧浓度积、过剩氧及其出现原因 1.脱碳反应及作用: 利用氧化方法将铁液中过多的碳去除,称为脱碳。 作用:碳氧反应不仅完成脱碳任务;加大钢 渣界面,加速反应的进行;均匀熔池中成分和温度;有利于熔渣的形成;有利于非金属夹杂的上浮和有害气体的排出;放热升温。 2.碳氧浓度积: 温度一定, K是定值,若令 m=%C %O, fC.fO=1,则 m=1/k,1600时, K=400, m=0.0025,m即为碳氧浓度积。当达到平衡时, m为一常数。 3.过剩氧及出现原因: 过剩氧:将炼钢熔池中实际的含氧量与碳 氧平衡的理论含氧量之间的差距,称之为过剩氧。
12、 出现过剩氧, m值高于理论值的原因: 与脱碳速度有关,脱碳速度大,过剩氧小 ; 理论含氧量的条件为 Pco=1atm,而实际炉中 Pco大于或小于 1atm。 含碳量处于低碳时, %O实还受 aFeO和温度的影响。当钢水中含碳量一定时,含氧量随温度的增加而略有增加。 五 、脱磷反应及其影响因素、回磷现象及避免措施 1.脱磷反应及影响因素: 脱磷反应:是在金属液与熔渣界面进行的,首先是 P被氧化成( P2O5),而后与( CaO)结合成稳定的磷酸钙: 2P+5(FeO)+4(CaO)=(4CaO P2O5)+5Fe、 2P+5(FeO)+3(CaO)=(3CaO P2O5)+5Fe 影响因素:
13、 炼钢温度的影响:脱磷反应是强放热反应,温度降低,脱磷反应的平衡常数 KP增大,LP增大,因此,从热力学观点,低温脱磷比较有利。但是,低温不利于获得流动性良好 的高碱度炉渣。 炉渣成分的影响:主要表现为炉渣碱度和炉渣氧化性的影响。碱度越高,渣中 CaO的有效浓度越高, LP越大,脱磷越完全;随着炉渣 (FeO)含量增加, LP增大,促进了脱磷。 金属成分的影响:钢液中与氧结合能力高的元素含量降低时,脱磷才能顺利进行。 渣护炉技术:渣中 MgO含量较高,要注意调整好熔渣流动性,否则对脱磷产生不利影响。 2.回磷现象及避免措施 : 回磷现象:回磷现象就是磷从熔渣中又返回到钢中;成品钢中磷含量高于终
14、点磷含量也属回磷现象。 避免回磷的措施:挡渣出钢,尽量避免下渣;适当提高脱氧前的炉渣碱度; 出钢后向钢包渣面加一定量石灰,增加炉渣碱度; 尽可能采取钢包脱氧,而不采取炉内脱氧;加入钢包改质剂。 六 、炉渣脱硫反应及影响因素、气化脱硫反应、提高脱硫速率的措施 脱硫主要 通过炉渣脱硫和气化脱硫两种途径来实现,炉渣脱硫占主导。 1.炉渣脱硫反应及影响因素 : 炉渣脱硫反应:( S+( O2-) =( S2-) +O) 影响因素:炼钢温度的影响:属于吸热反应,高温有利于脱硫反应进行。高温能促进石灰溶解和提高炉渣流动性。 炉渣碱度的影响:炉渣碱度高,游离 CaO多,或( O2-)增大,有利于脱硫。但过高
15、的碱度,常出现炉渣粘度增加,反而降低脱硫效果。 炉渣中 (FeO)的影响:从热力学看 (FeO)高不利于脱硫。当炉渣碱度高时、流动性差时,炉渣中有一定量的 (FeO),可助熔化渣。 金属液成分的 影响: C、 Si能增加硫的活度系数 fS,降低氧活度,有利于脱硫。 脱硫的有利条件:高温,高碱度,低( FeO),好流动性。 2.气化脱硫反应 : 金属液中 S以气态 SO2的方式被去除,反应式可表示为: S+2O2-=SO2 气化脱硫的最大可能是钢水中 S进入炉渣后,再被气化去除: S2-+2/3O2=SO2+(O2-) S2+2CO=2COSSO2+3CO=2CO2+COS 3.提高脱硫速率的措
16、施 : 反应界面积 A越大,脱硫速率就越快。熔池沸腾程度,渣钢间的乳化状况,喷吹搅拌的程度等均对渣、钢界面的大小产生影响。 炉渣粘度低、熔池活跃、钢水和炉渣的含硫量差值大时, km、 ks大,脱硫速率快。 炉渣碱度、炉渣氧化性和熔池温度等操作工艺条件均在 Ls产生影响,一切旨在提高 Ls的措施均可促进脱硫反应。 七 、脱氧方式及特点;脱氧能力、脱氧反应机理;合金化操作原则 1脱氧方式及特点: 按脱氧原理,脱氧方法分为: 沉淀脱氧法 :又叫直接脱氧。把块状脱氧剂加入到钢液中,脱氧元素在钢液内部与钢中氧直接反应,生成的脱氧产物上浮进入渣中的脱氧方法称为沉淀脱氧。特点:在钢液内部进行,脱氧速度快;但
17、生成的脱氧产物有可能难以完全上浮而成为钢中非金属夹杂。 扩散脱氧法 :又叫间接脱氧。将粉状的脱氧剂如 C粉 Fe-Si粉 CaSi粉 Al粉加到炉渣中,降低炉渣中的氧含量,使钢液中的氧向炉渣中扩散,从而达到降低钢液中氧含量的一种脱氧方法。特点:在渣中进行,钢液中的氧需要向渣中转移,故脱氧速度慢,脱氧时间长;但脱氧产物在渣相内形成,不在钢中生成非金属夹 杂物。 真空脱氧法 :是利用降低系统的压力来降低钢液中氧含量的脱氧方法。只适用于脱氧产物为气体的脱氧反应如 C-O反应。(常用于炉外精炼)特点:脱氧产物为气体,易于排除,不会对钢造成非金属夹杂的污染,故这种脱氧方法的钢液洁净度高;但需要有专门的真
18、空设备。 镇静钢的脱氧可分为两种类型:包内脱氧;炉内预脱氧,钢包内终脱氧。 2.脱氧能力:可用同一条件下与相同含量的脱氧元素相平衡的残余氧量来表示。 Al的脱氧能力最大, Si的脱氧能力次之,常用于终脱氧和镇静钢脱氧。 Mn的脱氧能力最小,常用于预脱氧和沸腾钢 脱氧。 3.氧反应机理: 分以下几个步骤: 1)脱氧剂加热熔化,溶解到钢水; 2)脱氧元素 Me和钢水中 O反应生成脱氧产物,有时在渣 -钢界面和渣中( O)反应生成; 3)脱氧产物上浮至渣中。 4.合金化操作原则:脱氧元素先加,合金化元素后加;脱氧能力比较强,而且比较贵重的合金,应在钢水脱氧良好的情况下加入;熔点高,不易氧化的元素,可
19、加在炉内。 降低钢中气体的措施 : 提高炼钢原材料质量。如使用含气体量低的废钢和铁合金;对含水分的原材料进行烘烤干燥,采用高纯度的氧气等。尽量降低出钢温度,减小气体在钢中的溶解度。在 冶炼过程,应充分利用脱碳反应产生的溶池沸腾来降低钢水中的气体含量。用炉外精炼技术,降低钢水中的气体含量。如采用钢包吹氩搅拌,真空精炼脱气,微气泡脱气等方法对钢水进行脱气处理。采用保护浇注技术,防止钢水从大气中吸收气体。 降低钢中夹杂物的措施: 在冶炼中采取各种手段降低钢中杂质元素 O S N P等的含量,提高钢的洁净度,从根本上减少内生夹杂物。 提高耐火材料质量,提高其抗冲击和耐侵蚀的能力,减少外来夹杂物数量。
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