2019年高考化学黄金押题12化学工艺流程(含解析).doc
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1、1黄金押题12 化学工艺流程【高考考纲】1.环节设置 原 料 对 原 料 的 预 处 理 核 心 化 学 反 应 产 品 的 提 纯 分 离 目 标 产 物2.命题考查(1)陌生物质化合价的判断以及电子式的书写。(2)化学方程式或离子方程式的书写。(3)根据流程中的转化,正确选择试剂,判断中间产物。(4)实验操作方法的正确选择、语言的规范描述。(5)化学平衡、电化学原理在化工生产中的应用。(6)样品中质量分数及产率的相关计算。3.解答要领关注箭头的指向(聚焦局部,箭头指入反应物,箭头指出生成物)、前后追溯物质(放大局部)、考虑反应实际(物质性质、试剂用量)。【真题感悟】 例1、 (2018高考
2、全国卷)我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家。一种以闪锌矿(ZnS,含有SiO 2和少量FeS、CdS、PbS杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示:相关金属离子 c0(Mn )0.1 molL 1 形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:金属离子 Fe3 Fe2 Zn2 Cd2开始沉淀的pH 1.5 6.3 6.2 7.4沉淀完全的pH 2.8 8.3 8.2 9.4回答下列问题:(1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为_。(2)滤渣1的主要成分除SiO 2外还有_;氧化除杂工序中ZnO的作用是_,若不通入氧气,其后果是_。2(3)溶液中的Cd 2 可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为_。(
3、4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为_;沉积锌后的电解液可返回_工序继续使用。解析:(1)在焙烧过程中ZnS和O 2反应生成ZnO和SO 2。(2)溶液中的Pb 2 与SO 不能共存生成PbSO 4沉淀24,SiO 2不溶于H 2SO4,即滤渣1中含SiO 2和PbSO 4。氧化除杂过程中O 2能将溶液中Fe 2 氧化生成Fe 3 ,加入ZnO能调节溶液的pH,促进Fe 3 完全水解。由题表知Fe 2 、Zn 2 开始沉淀和沉淀完全时的pH非常接近,若不通入O 2使Fe 2 氧化为Fe 3 ,加入ZnO后无法除去Fe 2 ,会影响Zn的纯度。(3)根据题中信息可知还原除杂工序中涉
4、及的离子反应为Cd 2 Zn=CdZn 2 。(4)结合图示可知电解ZnSO 4溶液时生成Zn,即电解时Zn 2 在阴极被还原,电极反应式为Zn 2 2e =Zn。沉积Zn后的电解液中主要含有H 2SO4,可返回溶浸工序中继续使用。答案:(1)ZnS O2 ZnOSO 232 = = = = =焙 烧 (2)PbSO4 调节溶液的pH 无法除去杂质Fe 2(3)Cd2 Zn=CdZn 2(4)Zn2 2e =Zn 溶浸【名师点睛】物质制备型1原料预处理的六种常用方法研磨、雾化将块状或颗粒状的物质磨成粉末或将液体分散成微小液滴,增大反应物接触面积,以加快反应速率或使反应更充分水浸 与水接触反应或
5、溶解酸浸 与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去灼烧(煅烧)使固体在高温下分解或改变结构,使杂质高温氧化、分解等,如煅烧石灰石、高岭土、硫铁矿酸作用 溶解、去氧化物(膜)、抑制某些金属离子的水解、除去杂质离子等碱作用 去油污、去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅,调节pH、促进水解(沉淀)2.制备过程中控制反应条件的六种方法(1)调节溶液的pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质一般应满足两点:能与H 反应,使溶液pH变大;不引入新杂质,如若要除去Cu 2 中混有的Fe 3 ,可加入CuO、Cu(OH) 2或Cu 2(OH)2CO3等物质来调节溶3液的
6、pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。(2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。(3)控制压强。改变速率,影响平衡。(4)使用合适的催化剂。加快反应速率,缩短达到平衡所需要的时间。(5)趁热过滤。防止某物质降温时析出。(6)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。【变式探究】 (2018高考全国卷)KIO 3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题:(1)KIO3的化学名称是_。(2)利用“KClO 3氧化法”制备KIO 3工艺流程如图所示:“酸化反应”所得产物有KH(IO 3)2、Cl 2和KCl。“逐Cl 2”采用
7、的方法是_。“滤液”中的溶质主要是_。“调pH”中发生反应的化学方程式为_。(3)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。写出电解时阴极的电极反应式:_。电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_,其迁移方向是_。与“电解法”相比,“KClO 3氧化法”的主要不足之处有_(写出一点)。解析:(1)KIO 3的名称为碘酸钾。(2)Cl 2是一种易挥发且溶解度不大的气体,可通过加热法去除溶液中溶解的Cl 2。加入KOH溶液“调pH”使KH(IO 3)2转化为KIO 3:KH(IO 3)2KOH=2KIO 3H 2O。(3)电解法制备KIO3时,H 2O在阴极得到电子,发生还原反应:2H 2O2
8、e =2OH H 2。电解池中阳离子向阴极移动,即由电极a向电极b迁移,阳离子交换膜只允许阳离子通过,故主要是K 通过阳离子交换膜。根据工艺流4程分析,KClO 3氧化法生成的Cl 2有毒,且在调pH时加入KOH的量不易控制,另外,生成的KIO 3中杂质较多。答案:(1)碘酸钾(2)加热 KCl KH(IO 3)2KOH=2KIO 3H 2O(或HIO 3KOH=KIO 3H 2O)(3)2H 2O2e =2OH H 2K 由a到b产生Cl 2易污染环境等例2、(2018高考全国卷)焦亚硫酸钠(Na 2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题:(1)生产Na 2S2O5,
9、通常是由NaHSO 3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式:_。(2)利用烟道气中的SO 2生产Na 2S2O5的工艺为pH4.1时, 中为_溶液(写化学式)。工艺中加入Na 2CO3固体、并再次充入SO 2的目的是_。(3)制备Na 2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO 2碱吸收液中含有NaHSO 3和Na 2SO3。阳极的电极反应式为_。电解后,_室的NaHSO 3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na 2S2O5。(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na 2S2O5残留量时,取50.00 mL葡萄酒样品,用0.010 00 mo
10、lL 1 的碘标准液滴定至终点,消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_,该样品中Na 2S2O5的残留量为_gL 1 (以SO 2计)。解析:(1)NaHSO 3结晶脱水生成Na 2S2O5。(2)向Na 2CO3饱和溶液中通入SO 2,可能生成Na 2SO3、NaHSO 3,5因Na 2SO3溶液呈碱性,中溶液呈弱酸性,所以生成的是NaHSO 3。审题时抓住“生产Na 2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得”,则工艺中加入Na 2CO3固体,并再次充入SO 2的目的是得到NaHSO 3过饱和溶液。(3)阳极发生氧化反应:2H 2O4e =4H O 2,阳极室H 向a
11、室迁移,a室中的Na 2SO3转化成NaHSO3。阴极发生还原反应,析出H 2,OH 增多,Na 由a室向b室迁移,则b室中Na 2SO3浓度增加。(4)I 2作氧化剂,将S 2O 氧化成SO 。计算样品中Na 2S2O5的残留量时以SO 2计,则 n(I2) n(SO2)0.010 00 25 24molL1 0.01 L0.000 1 mol, m(SO2)0.006 4 g,则该样品中Na 2S2O5的残留量为 0.128 0.006 4 g0.05 LgL1 。答案:(1)2NaHSO 3=Na2S2O5H 2O(2)NaHSO 3 得到NaHSO 3过饱和溶液(3)2H2O4e =4
12、H O 2 a(4)S2O 2I 23H 2O=2SO 4I 6H 0.12825 24【举一反三】(2017高考全国卷)重铬酸钾是一种重要的化工原料,一般由铬铁矿制备,铬铁矿的主要成分为FeOCr 2O3,还含有硅、铝等杂质。制备流程如图所示:回答下列问题:(1)步骤的主要反应为FeOCr2O3Na 2CO3NaNO 3 Na2CrO4Fe 2O3CO 2NaNO 2 高 温 上述反应配平后FeOCr 2O3与NaNO 3的系数比为_。该步骤不能使用陶瓷容器,原因是_。(2)滤渣1中含量最多的金属元素是_,滤渣2的主要成分是_及含硅杂质。(3)步骤调滤液2的pH使之变_(填“大”或“小”),
13、原因是_(用离子方程式表示)。(4)有关物质的溶解度如图所示。向“滤液3”中加入适量KCl,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到K 2Cr2O67固体。冷却到_(填标号)得到的K 2Cr2O7固体产品最多。a80 b60 c40 d10 步骤的反应类型是_。解析:(1)1 mol FeOCr 2O3参与反应共失去7 mol电子,而1 mol NaNO 3参与反应得到2 mol电子,根据得失电子守恒,二者的系数比为27。由于高温下碳酸钠能与陶瓷中的二氧化硅发生反应,所以该步骤不能使用陶瓷容器。(2)步骤中生成的氧化铁因不溶于水而进入滤渣1,所以滤渣1中含量最多的金属元素是Fe。结合流程图可知,滤渣2的主
14、要成分是氢氧化铝及含硅杂质。(3)滤液2中存在平衡:2CrO 2H Cr 2O H 2O,氢离子浓度越大(pH越小),越有利于平衡正向移动,所以步骤应调24 27节滤液2的pH使之变小。(4)根据题图,可知温度越低,K 2Cr2O7的溶解度越小,析出的重铬酸钾固体越多,故d项正确。步骤中发生的反应为Na 2Cr2O72KCl=K 2Cr2O72NaCl,其属于复分解反应。答案:(1)27 陶瓷在高温下会与Na 2CO3反应(2)Fe Al(OH) 3(3)小 2CrO 2H Cr 2O H 2O24 27(4)d 复分解反应【名师点睛】分离、提纯型1正确选择物质分离六种常用方法72常见操作的答
15、题思考角度常见的操作 答题要考虑的角度分离、提纯过滤、蒸发、分液、蒸馏等常规操作。从溶液中得到晶体的方法:蒸发浓缩冷却结晶过滤(洗涤、干燥)提高原子利用率 绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量的充分利用)在空气中或在其他气体中进行的反应或操作要考虑O 2、H 2O、CO 2或其他气体是否参与反应或能否达到隔绝空气,防氧化、水解、潮解等目的判断沉淀是否洗涤干净取最后洗涤液少量,检验其中是否还有某种离子存在等控制溶液的pH调节溶液的酸碱性,抑制水解(或使其中某些金属离子形成氢氧化物沉淀);“酸作用”还可除去氧化物(膜);“碱作用”还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等;特
16、定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件)控制温度(常用水浴、冰浴或油浴)防止副反应的发生;使化学平衡移动;控制化学反应的方向;控制固体的溶解与结晶;控制反应速率:使催化剂达到最大活性;8升温:促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发;加热煮沸:促进水解,聚沉后利于过滤分离;趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量;降温:防止物质高温分解或挥发;降温(或减压)可以减少能源成本,降低对设备的要求洗涤晶体水洗:通常是为了除去晶体表面水溶性的杂质;“冰水洗涤”:能洗去晶体表面的杂质离子,且防止晶体在洗涤过程中的溶解损耗;用特定的有机试剂清洗晶体:洗去晶体表面的杂质,降低晶体的溶解度有利于析出,减少损
17、耗等;洗涤沉淀方法:往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作23次表面处理用水洗除去表面可溶性杂质,金属晶体可用机械法(打磨)或化学法除去表面氧化物、提高光洁度等3.溶解度及其应用(1)熟记常见物质溶解度曲线变化9(2)利用溶解度曲线判断结晶的方法溶解度受温度影响较小的(如NaCl)采取蒸发结晶的方法;溶解度受温度影响较大的采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法;带有结晶水的盐,一般采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法,应特别注意的是若从FeCl 3溶液中结晶出FeCl36H2O晶体,应在HCl气氛中蒸发浓缩、冷却结晶。【变式探究】某废催化剂含58.2%的SiO 2、21.0%的 ZnO、4.
18、5%的ZnS和12.8%的CuS。某同学用15.0 g该废催化剂为原料,回收其中的锌和铜。采用的实验方案如下:回答下列问题:(1)在下列装置中,第一次浸出必须用_,第二次浸出应选用_。(填标号)(2)第二次浸出时,向盛有滤渣1的反应器中先加入稀硫酸,后滴入过氧化氢溶液。若顺序相反,会造成_。滤渣2的主要成分是_。(3)浓缩硫酸锌、硫酸铜溶液使用的器皿名称是_。(4)某同学在实验完成之后,得到1.5 g CuSO 45H2O,则铜的回收率为_。解析:(1)根据题给化学工艺流程知第一次浸出发生反应:ZnOH 2SO4=ZnSO4H 2O、ZnSH 2SO4=ZnSO4H 2S,产生有毒气体H 2S
19、,必须用氢氧化钠溶液进行尾气处理,选D装置;第二次浸出时发生反应:CuSH 2O2H 2SO4=CuSO4S2H 2O,不产生有毒气体,可选用A装置。(2)第二次浸出时,向盛有滤渣1的反应器中先加入稀硫酸,后滴入过氧化氢溶液。若顺序相反,会造成H 2O2与固体颗粒接触分解。滤渣2的主要成分是SiO 2(或SiO 2和S)。(3)浓缩硫酸锌、硫酸铜溶液使用的器皿名称是蒸发皿。10(4)15.0 g废催化剂中含有铜的物质的量为15.0 g12.8%96 gmol 1 0.02 mol,1.5 g CuSO45H2O中铜的物质的量为1.5 g250 gmol 1 0.006 mol,则铜的回收率为0
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- 2019 年高 化学 黄金 押题 12 工艺流程 解析 DOC
