GB T 19426-2006 蜂蜜 果汁和果酒中 497 种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱 质谱法.pdf
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1、ICS 67.050 X 04 中华人民共和国国家标准GB/T 19426-2006 部分代替GB;T19426-2003 蜂蜜、果汁和果酒中497种农药及相关化学晶残留量的测定气相色谱-质谱法Method for the determination of 497 pesticides and related chemicals residues in honey , fruit juice and wine一GC-MS method 2006-12-31发布2007-03皿01实施中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局也古中国国家标准化管理委员会也叩G/T 19426-2006 目次前言.
2、. . m l 范围2 规范性引用文件. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 原理. . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 试剂和材料5 仪器. . . . . . . . . . . . . I . . I . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 试样制备与保存7 恻定步骤-8 结果计算. . . . . . . . . . . . 4 9 精密度附录A(资料性附录)497种农药及相关化学晶中英文名称、方法检出限、分组、潜剂选择和强合标准梅植被度表附录B(资料性附录)497种农药
3、及相关化学品和内标化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的比值. . . . . . . . . . . . 20 附录C(资料性附录)A、B、C、D、E五组农药及相关化学晶选择离子监测分组表. . . . . . 36 附录D(资料性附录)标准物质在蜂蜜基质中选择离子监测GC-MS圄. . . . . . . ., 42 附录E(资料性附录)497种农药及相关化学品精密度数据表. . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 附录F(资料性附录)497种农药及相关化学品英文中文名称对照索引1. . . . . . . . . . 62 I G8/
4、T 19426-2006 前言本标准是对GB/T19426-2003(蜂蜜、果汁和果酒中304种农药多残留测定方法气相色谱-质谱CGCMS)和液相色谱-串联质谱CLC-MS-MS)法的修订。修订的主要内容是:一一气相色谱-质谱(GC-MS)法可测定的农药由282种扩大为497种;一一把掖相色i普-串联质谱CLC-MS-MS)法从本标准中分离出去,修订为GB/T20771-2006; 一一修改了标准名称。本标准代替GB/T19426-2003中关于气相色谱-质谱CGC-MS)法的内容。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E和附录F为资料性附录。本标准由中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局
5、提出。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局归口。本标准起草单位1中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局。本标准主要起草人t庞国芳、范春林、刘永明、曹彦忠、张进杰、付宝莲、贾光群、李学民、吴艳萍。原际准于2003年首次发布,本标准和GB/T20771-2006共同代替GB/T19426-2003 0 E 1 范围蜂蜜、果汁和果酒中497种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱圄质谱法GB/T 19426-2006 本标准规定了蜂蜜、果汁和果酒中497种农药及相关化学晶(参见附录A)残留量气相色谱-质谱测定方法。本标准适用于蜂蜜、果汁和果酒中497种农药及相关化学品藏留量的测定。本标准的方法
6、检出限:0.001 mg/kgO. 300 mg/kg(参见附录A)。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注目期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB/T 6379. 1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度第1部分:总则与定义CGB/T 6379.1-2004,IS0 5725-1 :1994 ,1DT) GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分z确定标准测量方法重
7、复性与再现性的基本方法(GB/T6379. 2-2004 ,1SO 5725-2:1994 , IDT) GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法CGB/T6682一1992,neqIS0 3696:1987) 3 原理试样用二氧甲皖提取,经串联E丑vi-Carbll和Sep-Pak-NH2 2)柱净化,用乙脯十甲苯(3十1)搅脱农药及相关化学品,用气相色谱白质谱仪检测。4 试荆和材料除另有说明外,水为GB/T6682规定的一级水。4. 1 乙腊z色谱纯。4.2 丙酣z色谱纯。4.3 二氯甲脆:色i普纯。4.4 无水硫酸铀z分析纯。用前在650.C灼烧4h,贮于干燥器中,冷却后备用白4
8、.5 甲苯z优级纯。4.6 正己皖:色谱纯。4. 7 Envi-Carb桂:6mL,O.5g或相当者。4.8 Sep-Pak町NH2柱:3 mL ,O. 5 g或相当者。1) Envi-Carb柱是SUPELCO公司产品的商品名称,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。2) Sep-Pak-NH2柱是Waters公司产品的商品名称,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。1 GB/T 19426-2006 4.9 农药及相关化学品标准物质
9、1纯度注95%。4. 10 标准榕被4. 10. 1 标准储备榕攘分别称取5mglO mg(精确至0.1mg)农药及相关化学品各标准物分别放入10mL容量瓶中,根据标准物的椿解性选甲苯、甲苯十丙酣混合准、二氧甲烧等洛剂草草解并定容至刻度榕剂选择参见附录A)。个农药及相关化学晶标准存,可使用一个月。4. 10. 3 内标溶被准确称取3.5mg 4.10.4 基质?昆合标农药及相关化被分别加到1.。基质i宦5 仪器5. 1 气相色i普-5.2 分析天平z感5.3 鸡心瓶:2005.4 移液器:1 mLo 5.5 具塞二角瓶.25.6 分搜漏斗:250m 5. 7 筒形漏斗。6 试样制备与保存6.
10、1 试样的制备对无结晶的蜂蜜样品,将温热,振荡,持样品全部融化后搅匀,迅标明标记,、1昆合标准搭液眼皮mL容量瓶中,用甲苯定容分成A、B、C、D、E五个组,并根据中的浓度。本标准对497种农。被度,移取一定量的单标准溶掖避光4C保0.3)和工作梅蔽的泪合标准榕、D和Eo,置于不超过60C的水活中为试样,置于样品瓶中,密封,并果汁、果南样品,将取得的全部原始样品倒入洁净的搪瓷摆悻桶内,充分搅拌棍匀,再将混匀样品分装出两份(每份500mL),密封,作为试样,标明标记。6.2 试样的保帝将试样于常温下保存。7 测定步骤7. 1 提取称取15g试样(精确至0.01g)于250mL具塞三角瓶中,加入30
11、mL 水,于40C振葫7.(搭上,振荡瞎解15mino加入10mL丙醋,然后将瓶中内容物移入250mL分液漏斗中。用40mL二氧甲烧分数G/T 19426-2006 次、洗古晨三角瓶,井将洗液倒人分液漏斗中,小心排气,用力振摇八次,静置分层,将下层有机相通过装有无水硫酸铀的筒形漏斗,收集于200mL鸡心瓶中。再先后加入5mL丙酣和40mL二氧甲:属于分液漏斗中,振摇1min,静置、分层后收集。如此重复提取两次,合井提取攘,将提取液于400C7.(措旋转蒸发至约1mL,待净化。7.2 净化在Envi-Carb柱中加入约2cm高无水硫酸铀,将该柱连接在Sep-Pak-NH2柱顶部,并将串联柱放入下
12、接鸡心瓶的固定架上。力口样前先用4mL乙腊+甲苯(3+1)预搅柱,当液面到达硫酸铀的顶部时,迅速将样品提取液转移至净化柱上,电脚惯T宫艺膏P申毒草(3十1)搅捧样破瓶,并将搅被移人柱中。在串联柱上如上50mL贮破器于鸡心瓶中,并在40.C水浴液体积约为1mL,加入7.3 气相色谱,质谱7. 3. 1 仪器条件a) 色谱柱:b) 色谱柱250.C. c) 载气zd) 进样e) f) g) h) i) GC町j) 选择离别选分别检测参见附录7.3.2 定性测定样品提取液按照230.C; 度.280497种农离子.2的色谱峰的保留时间与标且所选择的离子丰度比与标.111定条件分别测定A、B、C、D及
13、相关化学品,收集所有班出物行静剂交换两次,最后便样A、B、C检测的定量E蓝组,每种化合物分出峰顺序,分时段与重重性离子的丰度出值,组。卢行样品测定时,如果检出中,所选择的离子均出现,而0%,允许土10%偏差;相对丰度20%50%,允许士15%偏差叶啸悻度10%20%,如砰土20%偏差;相对车度10%,允许士50%偏差),则可判断样品中存在j主种农苟贾咽曾带曹鼠。如果不能确证,应重新进样,以扫描方式(有足够灵敏度)或采用增加其他确证离子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。7.3. 3 定量测定本方法采用内标法单离子定量测定。内标物为环氧七氯。为础少基质的影响,定量用标准应果用基质j昆合标准
14、工作榕液。标准榕液的极度应与待测化合物的坡度相近。本方法的A、B、C、D、E五组标准物质在蜂蜜基质中选择离子监测GC-MS圈参见附录D。7.4 平行试验按以上步骤对间一试样进行平行试验测定。7.5 空白试验除不称取试样外,均按上述步骤进行。3 GB/T 19426-2006 8 结果计算气相色谱-质谱酣定结果可由计算机按内标法自动计算,也可按式(1)计算zX=cs x i生丘主!.x卫旦旦旦-. . . . . . . . ., . . . . ( 1 ) C.i Ai . m 1 000 式中:X一-试样中被测物残留量,单位为毫克每千克(mg/kg); Cs一一基质标准工作榕被中被测物的坡度
15、,单位为微克每毫升(g/mL); A-试样榕液中被视物的色i普峰面积;A,基盾标准工作陪掖中被测物的色谱峰面积;Cj一-试样榕被中内标物的跟度,单位为微克每毫升(g/mL); Csi一一一基质标准工作溶被中内棉物的浓度,单位为微克每毫升(g/mL); Asi基质标准工作榕被中内标物的色谱峰面积;Ai试样静植中内标物的色谱峰面积;v-样模最终定容体积,单位为毫升(mL); m一试样榕液所代表试样的质量,单位为克Cg)o注:计算结果应扣除空白值。9 精密度本标准精密度数据是按照GB;T6379. 1和GB/T6379,2的规定确定的,寂得重复性和再现性的值以95%的可信度来计算。本标准方法的精密度
16、数据参见附录E。4 G/T 19426-2006 附录A(资料性附录)497种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶攘攘度襄497种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、悔ifIJ选择和1昆合标准榕掖被度表,见表A.10表A.1 497种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液琅度襄序号中文名称英文名称检出限/溶剂混合标准溶液(mg/kg) 浓度/(mg/L)内标环氧七氯heptachlor-epoxide 甲苯A组1 二丙烯草胶allidochlor 0.033 甲苯5.0 2 烯丙酷草脐dichlormid 0.017 甲苯2
17、. 5 3 土菌灵etridiazol 0.050 甲苯7.5 4 氯甲硫磷chlormephos 0.033 甲苯5.0 5 苯胶灵propham 0.017 甲苯2.5 6 环草敌cycloate 0.017 甲苯2. 5 7 联苯二胶diphenylamine 0.017 甲苯2. 5 8 杀虫眯chlordimeform 0.017 正己;皖2. 5 9 乙丁烯氟灵ethalfluralin 0.066 甲苯10.0 10 甲拌磷phorate 0.017 甲苯2. 5 11 甲基乙拌磷thiometon 0.017 甲苯2. 5 12 五氯硝基苯qumtozene 0.033 甲苯5
18、.0 13 脱乙基阿特拉津atrazine-desethyl 0.017 甲苯+丙酣(8十2)2. 5 14 异E恶草松clomaz口ne0.017 甲苯2. 5 15 二嚓磷diazinon 。.017甲苯2. 5 16 地虫硫磷fonofos 0.017 甲苯2. 5 17 乙略硫磷etrimfos 0.017 甲苯2.5 18 西玛津SI口lazme0.080 甲E事2. 5 19 胶丙畏propetamphos 0.017 印苯2. 5 20 密草通secbumeton 0.017 甲苯2. 5 21 除线磷dichlofenthion 0.017 甲苯2. 5 22 快丙烯草胶pro
19、namide 0.017 甲苯+丙酬(9+1)2. 5 23 兹克威mexacarbate 0.050 甲苯7. 5 24 乐果dimethoate 0.066 甲苯10.0 25 艾民剂aldrin 。.033甲苯5. 0 26 氨氟灵dinitramine 0.066 甲苯10.0 5 GB/T 19426-2006 表A.1(续)检出限/溶剂混合标准溶液序号|中文忽称英文名称I g!kg) 浓度/(mg/L)27 I皮蝇磷ronn日l0.033 甲苯5.0 28 !扑革净prometryne 0.017 甲苯2. 5 29i环p;j浮cypr且zme0.017 甲苯十丙酣(9十1)2.
20、5 30 1商前清甲苯5.0 :ll I Z.铺菌核利甲苯2.5 ,3 2 I 户六六六2. 5 33 1 扫精英7, 5 3在!毒死蝉2.5 35 甲基对硫磷10.0 :3 6 1煎醋2. 5 37 I il-六六六5.0 38 1倍硫磷2.5 .39 I马拉硫磷甲苯电10.0 40 I杀旗硫磷甲苯回lI 5. 0 41 对氧磷甲苯|自10.0 42 I三略酣甲苯盟|国5.0 4,3 I对硫磷甲苯盟自10.0 44 I二甲戊灵甲苯g41 10.0 45 I利谷除10.0 46 I杀蜿蜒5. 0 47!乙基澳硫磷2. 5 48 I哇硫磷2. 5 49 I反式氯丹2. 5 50 I ;陪-F散5
21、.0 51 I p比盹革胶甲苯7.5 52 I 苯硫威丙酣0.0 53 I 两硫磷prothiophos 0.008 甲苯2.5 54 I 9(商丹folpet O. 100 甲苯30.0 55 越形自事chlorflurenol 0.005 甲苯十丙翻(9十1)17.5 56 i狄氏部idieldrin 0.017 申苯5.0 57 1 I离霉利procymidone 0.008 甲苯2. 5 58 1杀扑磷methidathion 。事。11甲苯5.0 59 I辄尊撑cyanazme 。.013甲苯十丙酣(8+2)I 7.5 60 敌萃胶napropamide 0.010 甲苯7. 5 巳
22、GB/T 19426-2006 表A.1 (续)序号|中文名称英文名称|检出限/溶剂浪合标准溶液(mg/kg) 浓度/(mg/L)61 1略草酣oxadiazone 0.008 甲苯2. 5 62 1苯线磷fenamiphos 0.017 甲苯7.5 63 1;杀蜗氯硫tetrasul 0.004 甲苯2. 5 64 1 ;杀蜻特二氯甲炕2. 5 65 1乙略盼磺酸醋甲苯2. 5 66 1萎锈灵甲苯7.5 67 1氟股股布切04|飞甲苯2. 5 68 1卢,仁滴滴滴0.00事总|飞甲苯2.5 69 I乙硫磷唱F苯5. 0 70 1硫丙磷5.0 71 1乙环I些7.5 72 1脯商盼2. 5 7
23、3 1禾草灵甲苯2.5 74 1丙环也苯7.5 75 1卒索磷5.0 76 1联苯菊醋2. 5 77 I丁硫克百7.5 78 1灭蚁灵2. 5 79 1麦锈灵7.5 80 1氟苯嘻院醇5. 0 81 1甲氧滴滴涕2. 5 82 1 p恶霜灵2.5 83 1胶菊醋甲苯5. 0 84 1戊I些醇甲苯7.5 85 1氟萃敏甲苯十丙酣(9十1)12.5 86 1险i廉硫磷甲苯2. 5 87 1亚胶硫磷phosmet 0.008 甲苯5.0 88 1二氯杀蜻矶tetradifon 0.006 甲苯2.5 89 1氧化萎锈灵oxycarboxin 0.012 甲苯+丙酣(9十1)115.0 90 1)1回
24、式町氯菊醋cis-permethrin 0.008 甲苯2.5 91 1反式-氯菊酣trans-permethrin 0.008 甲苯2.5 92 1毗菌磷pyrazophos 0.007 甲苯5.0 93 1氯氟菊醋cypermethrin 0.025 甲苯7.5 94 1氟戊菊酶fenvalerate 0.017 甲苯10.0 7 GB/T 19426-2006 表A.1C续)检出限/溶剂混合标准溶叫序号中文名称英文名称(mg/kg) 浓度/(mg/L)95 澳氧菊醋deltamethrin 0.050 甲苯15.0 B组96 商草敌EPTC 0.012 甲苯7. 5 97 丁革敌buty
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