GB T 9009-2011 工业用甲醛溶液.pdf
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1、ICS 71.080.80 G 17 GB 中华人民=lI工./、和国国家标准工业用甲醒溶液GB/T 9009-2011 代替GB/T9009-1998 Formaldehyde solution for industrial use 2011-12-30发布2012-06-01实施董E饲防伪中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T 9009-2011 目IJr:I 本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准代替GB/T9009-1998(工业甲醒搭液),与GB/T9009-1998相比,主要技术差异如下:一一增加了50%级、44%级工业用甲醒
2、溶液(见第4章,1998年版的第3章)。一一取消了37%级一等品规格(见第4章,1998年版的第3章)。一一一修改了密度的试验方法(见5.4,1998年版的4.1)。一一修改了甲醒含量的试验方法(见5.5、附录B,1998年版的4.2)。修改了甲醇含量的试验方法(见5.9、附录C,1998年版的4.的。本标准使用重新起草法修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD2378: 2007(规格标准50% 级未阻聚的甲醒及37%级阻聚和未阻聚的甲醒。本标准与ASTMD2378: 2007相比在结构上有较多调整,附录A中列出了本标准章条编号与ASTMD2378: 2007章条编号的对照一览表。本标准与A
3、STM D2378: 2007的技术性差异及其原因如下:一一俨增加了44%级工业用甲醒(见4.2),为满足市场的需要。一一指标分为优等品和合格品(见4.2),这是依据我国有关工业产品的分等导则确定的。一一采用气相色谱法和查表法测定甲醇的含量(见5.的,为满足不同等级产品的分析要求。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会CSAC/TC63/SC 2)归口。本标准起草单位:中国石化集团四川维尼纶厂。本标准参加起草单位:广州珠江化工集团有限公司广州溶剂厂、中国甲醒行业协会、襟阳市鹏鑫化工有限公司、中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司化肥厂、浙江晋巨化工有
4、限公司和湖北宜化化工股份有限公司。本标准主要起草人:严红、蒲利均、李彬、瞿丽、周兵、卢家云、曾燕、黄惜娃、董雁如、张险波、谢美华。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:一-GB/T9009-1988 ,GB/T 9009-19980 I GB/T 9009-2011 工业用甲醒溶液1 范围本标准规定了工业用甲醒溶液的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存、安全等。本标准适用于由甲醇氧化法制得的工业用甲醒溶液。分子式:CHzO相对分子质量:30.03C按2007年国际相对原子质量)2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。
5、凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB 190 危险货物包装标志GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备CGB/T 603-2002 , IS0 6353-1: 1982 , NEQ) GB/T 3049 工业用化工产品铁含量测定的通用方法1,10-菲眼琳分光光度法GB/T 3143液体化学产品颜色测定法CHazen单位铅-钻色号)GB/T 4472 化工产品密度、相对密度测定通则GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方
6、法CGB/T6682一2008,IS03696: 1987 ,MOD) GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 9722化学试剂气相色谱法通则3 产品分类工业用甲醒溶液按照含量分为三种规格:37%级、44%级和50%级。4 要求4. 1 外观:透明液体,元悬浮物。低温时允许有白色混浊。4.2 工业用甲醒溶液应符合表1所示的技术要求。1 GS/T 9009-20门表1技术要求指标项目50%级44%级37%级优等品合格品优等品合格品优等品合格品密度,P20/ (g/ cm3) 1.1471.152 1. 125 1. 135 1. 075 1. 114 甲醒,w/%49.
7、750. 5 49. 050. 5 43. 544. 4 42. 544. 4 37. 037. 4 36.537.4 酸(以HCOOH汁),w/%、一、0.05 0.07 0.02 0.05 0.02 0.05 色度,Hazen(铅-钻号)主二10 15 10 15 10 铁,四/%、一、0.000 1 0.001 0 0.0001 0.0010 0.000 1 0.000 5 甲晖,!旷%主三1. 5 供需双方协商2.0 供需双方协商供需双方协商5 试验方法5. 1 警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施。5.2 一般规定除非另有说明,在分析中仅使
8、用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水。本标准所用标准洛液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T603进行制备。5.3 外观的测定在具塞比色管中加入实验室样品,在日光或日光灯下目测。5.4 密度的测定按GB/T4472中规定的密度计法进行测定。其中试样密度在15oC45 .C范围内的温度校正系数h为0.00058 g/Ccm3 C)。也可采用其他能满足分析要求的试验方法。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.000 5 g/cm3o 注z对于50%级工业用甲醒溶液密度的温度校正系数未经试验验证,使用本系数时需考虑可
9、能的误差影响。5.5 甲醒含量的测定5.5. 1 方法提要试样中的甲醒与过量的中性亚硫酸铀溶液反应,生成氢氧化锅,以百里香酣mtc作指示剂,用硫酸标准滴定溶液滴定。5.5.2 试剂HCHO+NazS03 + HzO=HzCCOH)S03Na+NaOH 2NaOH+HzS04 =NaZS04 +2HzO 5.5.2. 1 亚硫酸铀溶液:126 g/L。称取126g元水亚硫酸锅,用水溶解后稀释至1L,摇匀备用,该溶液有效期为一周。5.5.2.2 硫酸标准滴定溶液tdlHzS04)=0.5Enol/L。2 5.5.2.3 百里香酷lt指示液:1g/L。5.5.3 分析步骤GB/T 9009-2011
10、 于250mL锥形瓶中加入50mL亚硫酸铀溶液及3滴百里香酣lt指示液,用硫酸标准滴定溶液中和至蓝色刚刚消失。用减量法称取1g实验室样品,精确至0.0001 g,放入上述锥形瓶中,摇匀,用硫酸标准滴定溶液滴定,蓝色刚刚消失即为终点。5.5.4 结果计算甲醒的质量分数t屿,按式。)计算:(Vj/1000)Cjl1叮AAn/Wj = X lVV70 mj 式中:Vj一硫酸标准滴定榕液体积的数值,单位为毫升(mL); Cj 一硫酸标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); mj一试料质量的数值,单位为克(g);M 甲醒摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/moL)(M=30. 03)。
11、. ( 1 ) 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.1%。注:当需要采有电位滴定法指示终点时,操作方法参见附录Bo5.6 酸含量的测定5.6.1 方法提要用氢氧化铀标准滴定溶液滴定试样中的酸,以澳百里香酣蓝为指示剂。RCOOH + NaOH=RCOONa+ Hz 0 5.6.2 试剂5.6.2. 1 氢氧化铀标准滴定溶液:c(NaOH)=0.1 mol/L。5.6.2.2 澳百里香酣蓝指示液:0.4g/L。称取0.1g澳百里香酷蓝,溶于8.0mL浓度为0.8g/L的氢氧化铀溶液中,用水稀释至250mL。5.6.3 仪器5.6.3.1 微量滴定管z容量
12、5mL,分度值0.02mL。5.6.4 分析步骤移取50.0mL实验室样品于250mL锥形瓶中,加入4滴澳百里香酣蓝指示液,用氢氧化铀标准滴定溶液滴定,滴定至绿色即为终点。5.6.5 结果计算酸以甲酸(HCOOH)的质量分数Wz计,按式(2)计算:(V z/1 OOO)czM2 -/ 1 0/ Wz= TT X1VV7o vp, ( 2 ) 3 GB/T 9009-2011 式中:v2一氢氧化铀标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);C2一氢氧化铀标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); v-一试样的体积的数值,单位为毫升(mL); p, -tOC温度下试样的密度的数值
13、,单位为克每立方厘米(g/cm3); M2一一甲酸的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/moL)(M2 =46.02)。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.005%。5. 7 色度的测定按GB/T3143的规定进行测定。5.8 铁含量的测定5.8. 1 分析步骤移取50.0mL实验室样品于100mL烧杯中,按GB/T3049的规定进行测定。5.8.2 结果计算铁的质量分数t屿,按式(3)计算:式中:3=mz 100% Vp , X 1 000 m2一一从铁标准曲线上查得铁的质量的数值,单位为毫克(mg); V一一试样的体积的数值,单位为毫升(mL);
14、p, -tOC温度时试样的密度的数值,单位为克每立方厘米(g/cm3)。. ( 3 ) 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不得大于5X10-6%。5.9 甲醇含量的测定5.9. 1 色谱法按附录以C的规定进行测定。附录C为仲裁法。5.9.2 查表法由附录D查表得到甲醇的含量,查表法仅适用于37%级。6 检验规则6. 1 检验分为出厂检验和型式检验。出厂检验项目为密度、甲醒、酸、色度和甲醇,应逐批进行检验。6.2 型式检验项目为外观和表1中的所有项目,在正常生产情况下每半月至少进行一次型式检验。当遇到下列情况之一时,应进行型式检验za) 更新关键生产工艺;b)
15、主要原料有变化;c) 停产后重新恢复生产;d) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异;4 GB/T 9009-20门e) 合同规定。6.3 产品由生产厂的质量检验部门进行检验,生产厂应保证所有出厂产品都符合本标准的要求,并附有一定格式的质量检验证明书,其内容包括生产厂名称、地址、产品名称、批号、产品等级、本标准编号等。6.4 在原材料、工艺不变的条件下,产品连续生产的实际批为一组批;但若干个生产批构成一个检验批的时间通常不超过1天。6.5 采样按GB/T6678和GB/T6680常温下为流动态液体的规定进行,所采样品总量不少于2L。将样品充分摇匀后,分装于两个干燥清洁带磨口塞的玻璃瓶中,一
16、瓶供分析检验用,另一瓶供备查验用。6.6 检验结果的判定按GB/T8170修约值比较法进行,检验结果有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍数量的包装单元采样、检验,重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求,则整批产品判为不合格。6. 7 进行到货验收时,由于工业用甲醒溶液在低温时极易聚合,因此在产品到货后,须立即采样,并按照本标准的检验规则和试验方法进行验收。7 标志、包装、运输和贮存7. 1 包装容器上应涂刷牢固、耐久、清晰的标志,其内容包括:产品名称、生产厂名称、本标准编号以及GB 190规定的腐蚀品和毒性物质标志。7.2 工业用甲醒溶液应用干燥清洁、耐腐蚀的容器包装。7.3 运
17、输时遵守危险化学品运输的相关规定;应避免碰撞,防止日晒雨淋。50%级的工业用甲醒需要进行保温(53.C60 .C)运输。7.4 37%级工业用甲醒溶液贮存温度为8.C40 .C ;44%级工业用甲醒溶液贮存温度为45.C50 .C; 50%级工业用甲醒溶液贮存温度为53.C60 .C;应采取必要的措施,减少甲醒溶液的聚合及氧化。8 安全8. 1 危险警告:工业用甲醒溶液应避免高温曝晒和与明火接触。工业用甲醒溶液具有强烈刺激性气味。皮肤直接接触甲酶,可引起皮炎、慢性中毒。吸入甲醒气体,会出现呼吸道的严重剌激和水肿、眼刺痛、头痛等症状。8.2 安全措施:工业用甲醒溶液有毒,应尽量减少暴露与接触,使
18、用时要特别小心,防止接触眼睛、皮肤或吸入过量的甲醒气体。如果溅到皮肤和眼睛里,用大量的清水冲洗,迅速就医。5 GB/T 9009-2011 附录A(资料性附录)本标准章条编号与ASTMD2378 :2007章条编号对照表表A.l给出了本标准章条编号与ASTMD2378:2007章条编号对照一览表。表.1本标准章条编号与ASTMD2378: 2007章条编号对照本标准章条编号对应ASTMD2378:2007章条编号1 1 2 2 3 4 3 5 6 6 7 7 8 6 GB/T 9009一2011附录B(资料性附录)工业用甲醒溶震中甲醒的测定电位滴定法B.1 方法提要试样中的甲醒与过量的中性亚硫
19、酸铀溶液反应,生成氢氧化铀,用硫酸标准滴定溶液滴定。利用电位滴定仪测定滴定过程中的pH变化和判定滴定终点。计算甲醒含量。B.2 试剂HCHO+Na2S03 + H2 O=H2CCOH)S03Na十NaOH2NaOH十H2S04=Na2S04 +2H2 0 B. 2.1 亚硫酸铀溶液:126 g/L。称取126g无水亚硫酸纳,用水溶解后稀释至1L,摇匀备用。该榕液有效期为一周。B.2.2 硫酸标准滴定溶液:c(iHzS04)=0.5rnol/L。2 B.3 仪器B.3.1 电位滴定仪z灵敏度2mV,范围-500mV十500mV; B.3.2 玻璃电极:pH值在014;B.3.3 烧杯:150mL
20、。B.4 分析步骤于150mL烧杯中加入50mL亚硫酸铀榕液,放入电位仪中。将电位滴定仪的滴定终点设置为pH=9.3左右。用0.5mol/L硫酸标准滴定溶液滴定至终点。用减量法称取1g试样,精确至0.0001 g , 放入烧杯中,用硫酸标准滴定溶液滴定至终点。B.5 结果计算甲醒的质量分数切,按式CB.l)计算:式中:(V /1 000) cl.f w= ,. I VVV/. X 100% z V一一硫酸标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升CmL);c一一硫酸标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升Cmol/L); m一一试样的质量的数值,单位为克Cg);M一一甲醒的摩尔质量的数值,单位为
21、克每摩尔Cg/moL)CM=30. 03)。C B.1 ) 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.1%。7 GB/T 9009-20门附录C(规范性附录)工业用甲醒溶液中甲醇的测定气相色谱法C.l 方法提要在选定的工作条件下,样品汽化通过色谱柱,各组分得以分离,用氢火焰离子化检测器检测。用内标法定量,计算出甲醇的质量分数。C.2 试剂C.2.1 甲醇;C.2.2 元水乙醇:内标物;C.2.3 氢气:体积分数不低于99.9%,经硅胶与分子筛干燥、净化;C.2.4 氮气:体积分数不低于99.95%,经硅胶与分子筛干燥、净化;C.2.5 空气:经硅胶与分子筛
22、干燥、净化。C.3 仪器C.3.1 气相色谱仪:配有火焰离子化检测器,整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规定FC.3.2 记录仪:色谱数据处理机或色谱工作站;C.3.3 进样器:1L。C.3.4 色谱柱及典型色谱操作条件推荐的色谱柱和典型操作条件见表C.1。典型色谱图见图C.1和图C.2。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可使用。表C.1 推荐的色谱柱和典型操作条件项目毛细管色谱柱填充色谱柱固定相极性多孔高聚物键合(聚乙烯苯-二乙烯基苯GDX-403高分子微球柱长/柱内径/液膜厚度25 mXO.32 mmX7m 2 mXC3 mmmm) 柱温/C初温:110,升温速率1
23、0C/min,终温:160120 130 汽化室温度/C180 200 检测器温度/C200 200 空气流量/CmL/min)400 300500 氢气流量/CmL/min)40 3050 载气CN2)柱流量/CmL/min)1. 0 载气CN2)流量/CmL/min)3050 分流比50 : 1 进样量/L1 8 1未知物52 甲酶;3一一乙醇。2 CH30H 3 C2HsOH 图C.1工业用甲醒溶液样品毛细管色谱柱典型色谱图1 甲隆52一一甲醇;3一一乙醇。C.4 分析步骤C. 4.1 标准溶液的配制3 2 圄C.2工业用甲醒溶液样晶填充色谱柱典型色谱图GB/T 9009-2011 于5
24、个25mL容量瓶中,分别加入0.16mL、0.47mL、0.80mL、1.10mL、1.40 mL甲醇,称量,精确至0.0001g;加入0.5mL元水乙醇,称量,精确至0.0001g,用水稀释至刻度,混匀。注z甲E享、内标物乙酶的加入量,可根据甲踵样品中的甲醇含量进行调整。9 GB/T 9009-2011 C. 4. 2 相对校正因子的测定C. 4. 2.1 启动气相色谱仪,按表C.1所列色谱操作条件调试仪器。C. 4. 2. 2 仪器稳定后,用微量注射器取1L标准溶液(C.4.1),进样、分析。C. 4. 2. 3 相对校正因子!的计算甲醇的相对校正因子!按式(C.l)进行计算:式中zA;
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