CNS 5376-15-2003 Iron ores─Methods for determination of magnesium content《铁矿石－镁定量法》.pdf

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1、1 鐵礦石鎂定量法 印行年月 94 年 10 月 本標準非經本局同意不得翻印 中華民國國家標準 CNS總號 類號 ICS 73.060.10 5376-15 M3014-15 經濟部標準檢驗局印行 公布日期 修訂公布日期 92 年 6 月 10 日 年月日(共 15 頁) Iron ores Methods for determination of magnesium content 1. 適用範圍：本標準規定鐵礦石中鎂之定量方法。 2. 一般事項：定量方法共同之一般事項，依 CNS 5376鐵礦石分析法通則之規定。 3. 定量方法之區分：鎂之定量方法，依下列方法中之一種。 (1) 共存元素分

2、離伸乙二胺四乙酸二氫二鈉（ EDTA 2Na）滴定法：本方法適用於鎂含量 0.05%(m/m)以上， 5%(m/m)以下之試樣，其定量方法依附錄 1 之規定。 (2) 原子吸收光譜分析法國際一致標準（ ISO 10204）：本方法適用於鎂含量0.01%(m/m)以上， 3.0%(m/m)以下之試樣，其定量方法依附錄 2 之規定。 2 CNS 5376-15, M 3014-15 附錄 1 共存元素分離 EDTA 2Na 滴定法 1. 方法概要：以氫氯酸及硝酸分解試樣，過濾之。使用 4-甲基 -2-戊酮萃取濾液中之鐵。殘渣，經氫氟酸處理使二氧化矽揮發後，以二硫酸鉀熔融並併入濾液。以氫氧化鉀中和後

3、，滴加氫氯酸而調節 pH，加六亞甲四胺（ hexamethylenetetramine）使生成氫氧化物之沈澱物，過濾之。取濾液之一部分，以三水合二乙硫胺甲酸鈉（ sodium diethyldithiocarbamate, trihydrate）（以下簡稱 N.N-DDTC）與氯仿分離共存元素後，加氨水調節溶液之 pH，以毛染鉻黑 T（ Eriochrome black T）（ EBT）為指示劑，使用伸乙二胺四乙酸二氫二鈉（以下簡稱 EDTA 2Na）標準溶液滴定鈣與鎂之合計量。另外以卡爾先瑞香草酚(calcein thymolphthalein)為指示劑，使用 EDTA 2Na 標準溶液滴定

4、鈣，自上述合計量減去之， 2. 試藥 (1) 氫氯酸 (2) 氫氯酸 10+6(1), 1+3, 2+100 (3) 硝酸 (4) 氫氟酸 (5) 硫酸（ 1+1） (6) 氫氧化鉀溶液（ 280 g/L） (7) 氨緩衝液：溶解氯化銨 54g 於水，加氨水 350 mL，以水使液量為 1000mL。 (8) 鐵溶液：溶解 12 水合硫酸鐵（）銨 8.6g 於水 800mL 及硫酸（ 1+1） 10mL，加水使液量為 1000mL。 (9) 二硫酸鉀 (10) 六亞甲四胺溶液（ 250 g/L） (11) 六亞甲四胺洗滌溶液（ 5 g/L） (12) 三水合 N.N-DDTC (13) 4-甲

5、基 -2-戊酮 (14) 氯仿 (15) 0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液：本溶液之調製，儲存及標定方法，依 CNS 1501第 4.5.3(3)節 0.01 mol/L 伸乙二胺四乙酸二氫二鈉溶液溶液（ 0.01 mol/L EDTA2Na 溶液）之規定。 (16) 0.01 mol/L 氯化鈣標準溶液：將於 110乾燥約 1 小時之碳酸鈣 （ CaCO3） 1.0009g溶解於少量氫氯酸，使用水將溶液洗移至 1000mL 之量瓶，加水至標線。本溶液對 0.01mol/L 之濃度係數，依下列步驟求出。 分取 0.01 mol/L 氯化鈣標準溶液 20mL，移入錐形瓶（ 500

6、mL），加氫氧化鉀溶液 20mL 及卡爾先瑞香草酚 混和指示劑第2.(18)節約 0.05g 並搖動混合，加水使液量為約 200mL 後，以 0.01mol/L EDTA 2Na 標準溶液滴定至溶液自黃綠色變成紫色，依下式求出標準溶液對 0.01mol/L 之濃度係數。 20VF = 3 CNS 5376-15, M 3014-15 式中， F： 0.01mol/L 氯化鈣標準溶液之濃度係數 V： 0.01mol/L EDTA 2Na 標準溶液消耗量（ mL） (17) EBT 甲醇溶液：本溶液之調製及儲存方法，依 CNS 1501 第 4.4 節（指示劑）之規定。 (18) 卡爾先瑞香草酚

7、混合指示劑：以卡爾先1，瑞香草酚1，氯化鉀 100 之比例混合，並粉碎之。 註 (1) 因使用於熔劑萃取，須正確調製。 3.試樣秤取量： 1.0g 4. 操作 4.1 試樣溶液之調製 (1) 秤取試樣移入燒杯（ 300mL）中，覆蓋錶玻璃，加氫氯酸 25mL，首先將燒杯置於加熱板周邊之低溫部分（ 60 100）並保持約 1 小時後，移至高溫部分加熱至即將沸騰之狀態以分解之。然後加硝酸 5mL，繼續加熱蒸發之。冷卻後，加氫氯酸 5 10mL 並予以加熱，加溫水約 100mL 搖動混合，以溶解可溶性鹽類。使用濾紙（種 F 級）過濾不溶解殘渣，以套橡膠管之玻璃棒擦拭燒杯內壁，將附著物移至濾紙上。使用

8、加熱至約 40 60之溫氫氯酸（ 2+100）洗滌至濾紙上看不出有氯化鐵（）之黃色。然後以溫水洗滌至洗液檢不出有酸。將不溶解殘渣連濾紙移入鉑坩堝（ 30 號）並保存。以燒杯（ 300mL）承接濾液及洗液。 (2) 將濾液及洗液加熱蒸發使產生皮膜於液面，加氫氯酸（ 10+6） 20mL 溶解可溶性鹽類。冷卻後，移入分液漏斗（ 200mL），使用氫氯酸（ 10+6）洗滌燒杯內壁，洗液亦移入分液漏斗。加較試樣溶液量稍多之 4-甲基 -2-戊酮，劇烈搖動混合約分鐘，放置片刻使分離為兩層後，將下層之水相小心取於原來之燒杯。再加氫氯酸（ 10+6） 5mL 於分液漏斗內之有機相，劇烈搖動混合約 10 秒鐘

9、，放置片刻使分離為兩層後，將下層之水相取出並移入原來之燒杯，捨棄上層之有機相。將其加熱並煮沸約 5 分鐘，使大部分之有機溶劑揮發後，加硝酸 5mL，繼續加熱蒸發至產生皮膜於液面。加氫氯酸 10mL 溶解可溶性鹽類，作為主液保存之。 (3) 第 4.1(1)節所保存之不溶解殘渣，經乾燥、灼熱灰化後，放冷之。以硫酸 （ 1+1）潤濕灼熱殘渣，加氫氟酸約 5mL 和緩地加熱，使二氧化矽與硫酸揮發。放冷後，加二硫酸鉀約 3g，加坩堝蓋，首先緩慢加熱，逐漸提高溫度至暗紅熱狀，以加熱熔融殘渣。放冷後，將鉑坩堝移入燒杯（ 300mL） ，加溫水 60mL和緩地加熱溶解熔融生成物，將鉑坩堝洗滌後取出，將此溶液

10、併入第 4.1(2)節所保存之主液。 4.2 氫氧化物之分離：加水於第 4.1(3)節所得之試樣溶液使液量為約 100mL(2)並加熱至 50，加氫氧化鉀溶液中和至最初之沈澱物產生，然後使用 pH 計並滴加氫氯酸（ 1+3）以調節 pH 為 1.5 3.0。加六亞甲四胺溶液 20mL，置於溫浴上使生成氫氧化物之沈澱物 (3)。以濾紙（種 E 級）過濾沈澱物，使用六亞甲四 4 CNS 5376-15, M 3014-15 胺洗滌溶液洗滌數次。以 250mL 之量瓶承接濾液及洗液，冷卻至常溫後，加水至標線。捨棄沈澱物。 註 (2) 以 4-甲基 -2-戊酮已將幾乎所有之鐵萃取，且試樣中之鋁、鈦等之

11、含量少時，加鐵溶液第 2.(8)節 10 20mL。 (3) 亦可置於加熱板上煮沸數分鐘，以替代置於溫浴上使成熟。 4.3 干擾元素之分離：準備兩個分液漏斗（ 500mL），對應鈣與鎂含量之合計量，依附錄 1 表 1 之規定，自第 4.2 節所得之試樣溶液分取特定量，移入其中一個分液漏斗。然後對應鈣含量，依附錄 1 表 2 之規定，自同一試樣溶液分取特定量，移入另一個分液漏斗。各加三水合 N.N-DDTC 約 0.1g 與氯仿 50mL 並搖動混合，以將干擾元素萃取於氯仿中。靜置後，捨棄氯仿相，再實施此操作並反覆實施至氯仿相變成透明，以完全去除干擾元素。將各水相移入不同錐形瓶（ 500mL），

12、以水洗滌分液漏斗內壁，並將洗液併入。分取量為 50mL 時，加水使液量為 100mL。 附錄 1 表 1 試樣溶液分取量 鈣與鎂含量之合計量 %(m/m) 分取量 mL 未滿 2 100 2 以上 50 附錄 1 表 2 試樣溶液分取量 鈣含量 %(m/m) 分取量 mL 未滿 2 100 2 以上 50 4.4 鈣與鎂合計量之滴定：於第 4.3 節將依附錄 1 表 1 之規定所分取試樣溶液處理所得之溶液，加氨緩衝液第 2.(7)節 10mL 以調節 pH，加 EBT 甲醇溶液第2.(17)節 2 3 滴，以 0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液第 2.(15)節滴定，溶液之紅色消

13、失而變成鮮明之藍色，即為終點。將此時之 0.01 mol/L EDTA 2Na標準溶液消耗量，作為鈣與鎂合計量之相當量。 4.5 鈣之滴定：於第 4.3 節將依附錄 1 表 2 之規定所分取試樣溶液處理所得之溶液，加氫氧化鉀溶液 20mL 及卡爾先瑞香草酚 混合指示劑 第2.(18)節 約 0.05g，加水使液量為約 200mL 後，以 0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液滴定，以最後 1滴，溶液由黃綠色變成紫色，即為終點 (4)。 以此時之 0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液消耗量，作為鈣相當量。 註 (4) 滴定時，混合指示劑之顯色不鮮明時，亦可操作如下。 正確加

14、 0.01 mol/L 氯化鈣標準溶液第 2.(16)節 1 3mL 於已添加卡爾先瑞香草酚 混合指示劑之溶液，以0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液滴定之。此時，須自此 0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液之滴定消耗量，減掉所加之 0.01 mol/L 氯化鈣標準溶液之 0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液相當量。 5 CNS 5376-15, M 3014-15 5. 空白試驗：不使用試樣，依第 4.1 4.5 節之步驟，與試樣並行實施相同操作。 6. 計算 (1) 鎂含量之計算：自第 4.4 節，第 4.5 節及第 5.節所得之滴定消耗量，依下式算出試

15、樣中之鎂含量。 100m000243.0(Mg4321=）式中， Mg：試樣中之鎂含量 %(m/m) V1：所分取試樣溶液中鈣與鎂合計量之滴定時的 0.01 mol/L EDTA 2Na標準溶液消耗量 (5)（ mL） V2：所分取試樣溶液中鈣量之滴定時的 0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液消耗量 (5)（ mL） V3：所分取空白試驗溶液中鈣、鎂合計量之滴定時的 0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液消耗量 (5)（ mL） V4：所分取空白試驗溶液中鈣量之滴定時的 0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液消耗量 (5)（ mL） m：試樣秤取量（ g） B：

16、試樣溶液及空白試驗溶液之分取比 註 (5) 在第 4.4 節與第 4.5 節之操作中，試樣溶液之分取量不一樣時，將分取量為 50mL 者之 0.01 mol/L EDTA 2Na 標準溶液之消耗量加倍。 (2) 氧化鎂含量之計算：依下式自鎂含量算出試樣中之氧化鎂含量。 MgO=1.658Mg 式中， MgO：試樣中之氧化鎂含量 %(m/m) Mg：與第 6.(1)節相同 7. 許可差：依附錄 1 表 3 之規定。 附錄 1 表 3 許可差 單位： %(m/m) 同一試驗室內許可差 不同試驗室間許可差 D(n) 0.0062(鎂含量） +0.0036 2.8 0.0284(鎂含量 )+0.000

17、5 n=2 時， D(n)=2.8 n=3 時， D(n)=3.3 n=4 時， D(n)=3.6 參考：此許可差，係使用鎂含量 0.06%(m/m)以上， 2.42%(m/m)以下之試樣求得者。 6 CNS 5376-15, M 3014-15 附錄 2 原子吸收光譜分析法 1. 適用範圍：本附錄規定依火焰原子吸收光譜分析法，定量鐵礦石中鎂之方法。 本方法適用於天然鐵礦石、鐵精礦及包括燒結礦之結塊礦、且鎂含量在 0.01%(m/m)以上， 3.0%(m/m)以下之範圍者。 參考：本方法亦可適用於硫化鐵 燒礦、銹皮（scale）及礦屑（ dust）或將此等粉粒狀物加工成團礦等之鐵原料。 2.

18、引用標準 下列標準，係引用於本附錄條文中，故構成其規定之一部分。在本標準發行之時點，各標準之發行版標示皆為正確，惟國際標準總會修訂，故同意使用本標準之當事人，宜設法參照最新版之標準。 ISO 648： 1997 Laboratory glassware One mark pipettes ISO 1042： 1983 Laboratory glassware One mark volumetric flasks ISO 3082： 2000 Iron ores Sampling and sample preparation procedure ISO 7764： 1985 Iron ores

19、Preparation of predried test samples for chemical analysis 3. 原理 以氫氯酸與少量硝酸分解試樣。 加熱蒸發將矽酸脫水，經稀釋後予以過濾，將殘渣灼熱後，加氫氟酸與硫酸並加熱蒸發，以去除矽酸。然後，以碳酸鈉熔融，冷卻後，將熔融生成物溶解於濾液。 使用空氣乙炔燃燒器 (1)，將此溶液噴霧於原子吸收光譜分析儀之火焰中。 測定鎂之吸光度，與檢量線溶液吸光度比較，以實施定量。 註 (1) 亦可使用一氧化二氮乙炔火焰於定量，惟此時之靈敏度會降低至約 1/3。 4. 試藥 分析時，使用分析用保證試藥（ recognized analytical g

20、rade），蒸餾水或同等以上純度之水。 4.1 無水碳酸鈉（ Na2CO3） 4.2 氫氯酸（密度 1.19 g/mL） 4.3 氫氯酸（密度 1.19 g/mL）之稀釋液 1+9 4.4 硝酸（密度 1.4 g/mL） 4.5 氫氟酸 40%(m/m)（密度 1.13 g/mL），或 48%(m/m)（密度 1.185 g/mL） 4.6 硫酸（密度 1.84 g/mL）之稀釋液 1+1 4.7 背景溶液 (background solution) 將不含鎂之純鐵純度 99.9%(m/m)以上，鎂含量 0.0002%(m/m)以下 10g 溶解於氫氯酸（第 4.2 節） 50mL，滴加硝酸（

21、第 4.4 節）氧化之。加熱蒸發將溶液濃縮至呈糖漿狀。加氫氯酸（第 4.2 節） 20mL，以水稀釋成 200mL。將無水碳酸鈉（第 4.1 節） 17g 溶解於水後，小心加入鐵溶液中，加熱去除二氧化碳。將此溶液冷卻後，移入 1000mL 之量瓶，加水至標線，混合之。 7 CNS 5376-15, M 3014-15 4.8 氯化鑭溶液 將氧化鑭 LaCl3 xH2O，鎂含量 0.002%(m/m)以下 50g 溶解於氫氯酸（第 4.2節） 50mL 與熱水 300mL。冷卻後稀釋成 1L。 4.9 鎂標準溶液， 15 g Mg/mL 於未氧化之金屬鎂 0.3000g 緩慢添加氫氯酸（密度 1

22、.19 mg/mL 之稀釋液 1+3）75mL，以溶解之。冷卻後，移入 1000mL 之量瓶，加水至標線並混合之。自此溶液分取 10mL 移入 200mL 之量瓶，加水至標線並混合之。 4.10 鎂檢量線溶液 使用鎂標準溶液（第 4.9 節），調製鎂檢量線溶液如下。使用吸量管，分取鎂標準溶液（第 4.9 節） 2.0mL、 5.0mL、 10.0mL、 20.0mL、 40.0mL 及 50.0mL，分別移入 200mL 之量瓶 (2)。各加氫氯酸（第 4.2 節） 6mL 與背景溶液（第 4.7節） 60mL 及氯化鑭溶液（第 4.8 節） 40mL，加水至標線，混合之。不含鎂之零檢量線溶液

23、，加背景溶液 60mL 與氫氯酸 （第 4.2 節） 6mL 及氯化鑭溶液 40mL於 200mL 之量瓶以調製之。 註 (2) 鎂之濃度範圍亦可對應所使用之裝置適宜變更。高靈敏度之裝置時，注意第 5.3 節所示之裝置基準，可減少標準溶液分取量，亦可使用經稀釋之標準溶液。 5. 裝置 使用通常之分析用器具及下列者。 5.1 鉑坩堝：容量 30mL 以上 5.2 蒙孚爐（ Muffle furnace）：可加熱至約 1100者。 5.3 原子吸收光譜分析儀：具有空氣乙炔燃燒器者。 在本方法所使用之原子吸收光譜分析儀，須滿足下列裝置標準。 a） 最小靈敏度：檢量線最高濃度溶液（參照第 4.10 節

24、）之吸光度，最少為 0.3。 b） 檢量線之直線性：檢量線上部 20範圍之斜率（以吸光度變化表示）與以相同方法算出之下部 20範圍之斜率之比，須為 0.7 以上。 c） 最小穩定性（ Minimum stability）：對最高濃度檢檢 量線溶液與零檢量線溶液，分別實施充分次數之重現測定時，所得標準差須分別為最高濃度檢量線溶液平均吸光度之 1.5， 0.5以下。 參考：最小穩定性之求法 將最高濃度檢量線溶液噴霧 n 次，求得各個吸光度讀數 AAi，計算平均值 AA 。將最低濃度檢量線溶液（零檢量線溶液除外）噴霧 n 次，求得各個吸光度讀數 ABi，計算平均值 BA （ n 為 10 次以上）。

25、 依下式計算最高及最低濃度之檢量線溶液各個標準差 SA及 SB。 1nn)A(A1n)AA(S2i2i2AAiA= = 1nn)B(B1n)AA(S2i2i2BBiB= = 8 CNS 5376-15, M 3014-15 最高及最低濃度之檢量線溶液各個最小穩定性，依計算式 SA100/ AA 及SB100/ AA 求得之。 備考 1：基準 a）、 b）及 c）之評價及或以下之一切測定，本附錄推薦採用圖表式記錄器及或數字顯示裝置。 2：測定條件，可依裝置之不同而變更，以下所示之測定條件，係在數所試驗室使用，可得到良好結果者，因此可作為操作之指針。 鎂之定量，係使用空氣乙炔火焰。 鎂中空陰極管電

26、流 (mA) 15 波長 (nm) 285.2 空氣流量 (L/min) 22 乙炔流量 (L/min) 4.2即使在無法適用上述氣體流量之裝置，氣體流量之比率，將成為操作之有效指針。 6. 取樣及試樣 6.1 試驗室試樣（ Laboratory sample） 分析時，使用依 ISO 3082 之規定採取並調製之粒度小於 100 m 之實驗室試樣。結合水或易氧化化合物含量高於基準含量（ significant contents）之鐵礦石時，使用粒度小於 160 m 之試樣。 備考：關於結合水及易氧化化合物基準含量之準則，依 ISO 7764 之規定。 參考：結合水及易氧化化合物含量，規定於

27、CNS 5376。 6.2 預乾分析用試樣（ Predried test sample）之調製 將試驗室試樣充分混合後，採取若干個單位試樣，使能夠代表容器中之試樣，作為分析用試樣。依 ISO 7764 之規定，於 1052將分析用試樣乾燥所得者，為預乾分析用試樣。 7. 操作 7.1 分析次數 對於 1 個預乾分析用試樣，依附錄 2 附件 A 之規定，至少獨立 (3)實施兩次分析。 註 (3) 所謂獨立之意義，為第二次或繼續實施之分析結果不受以前之結果影響。尤其是在本分析方法，意謂該條件為操作之重複須由同一個人在不同時間，或由不同之人實施，並且兩種情形須實施適當之再校正。 7.2 分析試樣（

28、Test portion） 自第 6.2 節所得之預乾分析用試樣採取數個單位試樣，精秤約 1g 至 0.0002g。 備考：為了避免再吸收水分，須迅速秤取分析試樣。 7.3 空白試驗及核對試驗 在每一次定量，須以同一條件，與鐵礦石分析試樣（ 1 個或數個）並行實施 1個空白試驗與 1 個同一種類鐵礦石驗證標準物質 (4)之分析。 註 (4) 驗證標準物質，須為與分析用試樣同一種類，並且兩者性質非常相似以致分析操作不需作重大變更者。 9 CNS 5376-15, M 3014-15 同時分析數個試樣時，若操作相同並使用同一試藥瓶之試藥時，則可以 1 個空白試驗值代表。 同時分析同一種鐵礦石之數個

29、試樣時，可使用 1 個驗證標準物質驗證值。 7.4 定量 7.4.1 試樣之分解 將分析試樣（第 7.2 節）移入燒杯（ 250mL）。以水數 mL 潤濕，加氫氯酸（第 4.2 節） 25mL，覆蓋錶玻璃，和緩地加熱之。加熱分解至即將沸騰並維持此溫度至看不出有反應之情形。加硝酸（第 4.4 節） 2mL，分解數分鐘。取下錶玻璃，將溶液蒸發至乾涸。 於 105 110之加熱板上將鹽類加熱 30 分鐘。加氫氯酸（第 4.2 節） 5mL，以錶玻璃覆蓋燒杯，加熱數分鐘。加水 50mL，為了避免鈦之水解，邊攪拌混合邊加熱使其沸騰。將錶玻璃與燒杯內壁洗滌，使用加少量濾紙漿之一般定量用濾紙，將此溶液過濾於

30、燒杯（ 250mL）。使用套橡膠管之玻璃棒或潮濕濾紙，完全去除附著於燒杯之粒子並移至濾紙上。以氫氯酸（第 4.3 節）將濾紙洗滌 3 次後，以熱水洗滌至看不出濾紙上有鐵。將濾紙連殘渣移入鉑坩堝（第 5.1 節）。將濾液加熱濃縮至約 100mL 並保存。 7.4.2 殘渣處理 於低溫（ 500 800）將鉑坩堝中之濾紙及殘渣灼熱。放冷後，以水數滴使其潤濕，加硫酸（第 4.6 節） 3 滴或 4 滴及氫氟酸（第 4.5 節） 10mL。緩慢蒸發使二氧化矽揮發後，使發生白煙以去除過剩之硫酸。於約 700灼熱之。加無水碳酸鈉（第 4.1 節） 1.0g(5)，加鉑坩堝蓋，以燃燒器或蒙孚爐熔融至得到透明

31、之熔融生成物（於 1100熔融約 15 分鐘）。 註 (5) 此時，若熔融有困難，則使用無水碳酸鈉（第 4.1 節） 2g，氫氯酸（第4.2 節）亦使用 2 倍量。此時背景溶液（第 4.7 節）亦使用 2 倍量之無碳酸鈉與氫氯酸（第 4.2 節）調製。 7.4.3 試樣溶液之調製 將冷卻後之熔融生成物溶解於第 7.4.1 節所保存之溶液，而將坩堝與坩堝蓋洗滌後取出 (6)。 註 (6) 在此階段若溶液為混濁時，表示多量之鈦已水解。此時在移入 200mL量瓶之前，須先過濾。 將此溶液移入 200mL 之量瓶中，加水至標線混合之。自此溶液分取適當量（參照附錄 2 表 1）移 入 200mL 之量瓶

32、中，加氯化鑭溶液（第 4.8 節） 40mL。再依附錄 2 表 1 之規定加背景溶液（第 4.7 節）與氫氯酸（第 4.2 節），加水至標線，混合之 (7)（此溶液稱為試樣稀釋溶液）。 分取空白試驗溶液之相當量，移入 200mL 之量瓶，加與試樣溶液時相同量之氯化鑭溶液（第 4.8 節），背景溶液（第 4.7 節）及氫氯酸（第 4.2 節）。加水至標線，混合之（此溶液稱為空白試驗稀釋溶液）。 10 CNS 5376-15, M 3014-15 附錄 2 表 1 試樣溶液稀釋指南 試樣中鎂之預估含量WMg%(m/m) 分取量 mL 相當之試樣質量 g 背景溶液（第 4.7節）添加量 mL 氫氯酸

33、（第 4.2節）添加量 mL 0.01 WMg 0.1 60 0.30 40 4 0.1 WMg 0.25 40 0.20 50 4 0.25 WMg 1.25 10 0.05 60 6 1.25 WMg 3.00 2 0.01 60 6 註 (7) 附錄 2 表 1 所規定之稀釋率，係使鎂濃度落在檢量線範圍內。對於更高靈敏度之裝置，可減少試樣溶液分取量。此時，應預先將溶液稀釋，使分取量不小於 2mL。空白試驗溶液以如此。此時，亦需調整背景溶液（第 4.7 節）及氫氯酸（第 4.2 節）之量。 7.4.4 原子吸收光譜分析儀之調整 設定鎂波長（ 285.2nm），調整吸收光度為最小。裝設適當之

34、燃燒器，依製造廠商之操作指引點燃火焰。將燃燒器預熱 10 分鐘後，邊噴霧最高濃度檢量線溶液（參照第 4.10 節）邊調整燃料氣體流量與燃燒器，使吸光度為最大，然後確認第 5.3 節所規定之裝置基準。 噴霧水與最高濃度檢量線溶液，並確認吸光度讀取值沒有變動後，將對應水之讀值調整為吸光度 0。 7.4.5 吸光度之測定 自稀釋空白試驗溶液與零檢量線溶液開始，以吸光度增加之順序將檢量線溶液（第 4.10 節）及最終試樣溶液（參照第 7.4.3 節）噴霧，以使最終試驗溶液在一連串測定之適當時點噴霧。若得到穩定之應答，記錄其讀取值。在各溶液噴霧之間，應噴霧水。 至少反覆實施測定 2 次。 必要時，將各溶

35、液讀取值之平均變換為吸光度。減去零檢 量線溶液吸光度，以求各檢量線溶液淨吸光度。同樣，減去稀釋空白試驗溶液吸光度，以求最終試樣溶液淨吸光度。製作鎂濃度 g/mL 與檢量線溶液淨吸光度之關係線，作為檢量線。 使用檢量線，將最終試樣溶液淨吸光度變換為鎂濃度 g/mL。 8. 結果之表示 8.1 鎂含量之計算 鎂含量 WMg（質量百分率），依下列計算至小數點以下第 4 位。 10000m200WMgMg= .（ 1） 50mMg= 式中，Mg ：最終試樣溶液之鎂濃度 (g/mL) m：將第 7.4.3 節之稀釋列入考慮後之最終試樣溶液 200mL 中所含之試樣質量（ g） 11 CNS 5376-1

36、5, M 3014-15 8.2 結果之一般處理 8.2.1 重現精密度及許可差 本分析方法之精密度，依下列廻歸式表示 (8)。 r=0.0217X 0.0270 （ 2） p=0.1184X 0.0102（ 3） r =0.0077X 0.0095 .（ 4） L =0.0419X 0.0061 .（ 5） 式中， X：分析用試樣中之鎂含量以質量百分率表示者 同一試驗室內計算式式（ 2）及式（ 4）時為兩次分析值之算術平均 不同試驗室間計算式式（ 3）及式（ 5）時為兩試驗室之最終分析值（第 8.2.3 節）算術平均 r：同一試驗室內許可差 p：不同試驗室間許可差 r ：同一試驗室內標準差

37、L ：不同試驗室間標準差 註 (8) 追加之資訊，參照附錄 2 附件 B 及附錄 2 附件 C。 8.2.2 分析值之確定 以驗證標準物質求得之結果與標準物質驗證值之間，不得有統計上之顯著（ significant）差異。與真度（ trueness）及精密度（ precision）同樣，使用相當於本方法之分析方法，對於至少在 10 所試驗室所分析之標準物質，使用下式實施顯著差異之檢定。 AAC 2nNcnSSrLwcwcLC 2222+（ 6） 式中，CA ：驗證值 A：分析驗證標準物質所得之結果或平均值 LCS ：決定驗證值之試驗室之不同試驗室間標準差 SWC：決定驗證值之試驗室之同一試驗室

38、內標準差 WCn ：決定驗證值之試驗室之分析次數平均 CN ：決定驗證值之試驗室數 n：驗證標準物質之分析次數 (大部分之場合， n=1) L 及r ：如第 8.2.1 節所定儀者 若式（ 6）之左邊小於或等於右邊，則差異 AAC 在統計上為非顯著，反之，在統計上為顯著。 差異為顯著時，與試樣之分析同時反覆實施驗證標準物質之分析。若差異再度為顯著，則須使用相同種類之另一種驗證標準物質反覆實施相同操作。 12 CNS 5376-15, M 3014-15 分析用試樣兩個分析值之全距超過第 8.2.1 節之式（ 2）所算出 r 之限度時，須依附錄 2 附件 A 之流程圖，再度與相同種類驗證標準物質

39、一起實施分析試樣之分析。 是否可採用分析用試樣之分析結果，無論為任何場合，須遵循驗證標準物質分析結果採用之可否。 備考：驗證標準物質之資訊不充分時，使用下列步驟。 a) 若有推定不同試驗室間標準差所需之充分數據，刪除WC2WCnS ，將LCS 視為試驗室平均值之標準差。 b) 若驗證標準物質之驗證，僅在 1 所試驗室實施時，或無試驗室間分析結果時，則不適用此驗證標準物質於本標準為宜。若無法避免使用時，使用下式。 AAC nrL2222+.（ 7） 8.2.3 最終結果之計算 最終結果為可採用之分析試樣分析值之算術平均，或依附錄 2 附件 A 所規定之步驟求得之值，且計算至小數點以下第 4 位並

40、須依下列規定修整為小數點以下第 2 位。 a) 小數點以下第 3 位之數值為小於 5 時，將其捨棄，將小數點以下第 2 位之數值不動而留下。 b) 小數點以下第 3 位之數值為 5，且小數點以下第 4 位為零以外之數值時，或小數點以下第 3 位之數值為大於 5 時，使小數點以下第 2 位之數值增加 1。 c) 小數點以下第 3 位之數值為 5，且小數點以下第 4 位為 0 時，將小數點以下第 3 位之 5 捨棄，小數點以下第 2 位之數值為 0、 2、 4、 6 或 8 時，將小數點以下第 2 位之數值不動而留下，小數點以下第 2 位之數值為 1、3、 5、 7 或 9 時，將小數點以下第 2

41、 位之數值增加 1。 8.3 氧化物計算 (%)658.1(%)MgMgOWW = 9. 試驗結果之報告 試驗結果之報告，須記載下列資訊。 a) 試驗室名稱及地址 b) 最終結果之報告日期 c) 引用本附錄 d) 識別試樣所需之細節 e) 分析結果 f) 分析結果之參照號碼 g) 定量時注意到之特定事項及雖為本附錄未規定之操作，但對分析試樣或驗證標準物質之分析結果可能有影響之操作。 13 CNS 5376-15, M 3014-15 附錄 2 附件 A 分析值確定步驟流程圖 r：依附錄 2 第 8,2,1 節之規定。 參考 1 對於偶數個之中位數，為將數值依大小順序排列時之中央 2 個數值之平

42、均值。 2 亦可在 1.2r 不實施檢定，立即實施43X,X(虛線部分 )。 實施21X,X 實施43X,X 2XXX21+=實施4X 3XXXX321+=4XXXXX4321+= 實施3X是 是是 否否 否 否 是4321X,X,X,X 之全距 1.3r4321X,X,X,XX= 之中位數 321X,X,X 之全距 1.2r 21XX 1.2r21XX r 14 CNS 5376-15, M 3014-15 附錄 2 附件 B(參考 ) 重現精密度及許可差廻歸式之來源 附錄 2 第 8.2.1 節之廻歸式，係在 12 個國家之 34 所試驗室，使用 6 種鐵礦石試樣 (參照附錄 2 附件 B

43、 表 1)，於 1971 年 1973 年實施國際共同分析試驗，而自其結果求得。 精密度數據，如附錄 2 附件 C 之圖所示。所使用之分析用試樣如下。 附錄 2 附件 B 表 1 分析用試樣中之鎂含量 試 樣 鎂 含 量 %(m/m) Bomi Hill 0.30 Canadian ore 0.32 Sweden No.7 ore 0.59 Minette ore 0.99 Philippine iron sand 1.29 ASTM No.4 ore 3.12 備考 1. 本國際共同分析試驗及統計解析之結果報告書 (Doc. ISO/TC 102/SC 2N241, 1972 年 1 月 )

44、，可自 ISO/TC 102/SC 2 事務局或 ISO/TC 102 事務局獲得。 2. 統計解析，依 ISO 5725： 1986, Precision of test methods Determination of repeatability and reproducibility for a standard test method by interlaboratory tests 所規定之原則實施。 參考： ISO 5725： 1986，已有下列修訂版。 ISO 5725-1： 1994 Accuracy(trueness and precision)of measurement

45、methods and results Part 1： General principles and definitions ISO 5725-2： 1994 Accuracy(trueness and precision)of measurement methods and results Part 2： Basic method for the determination of re-peatability and reproducibility of a standard measurement method ISO 5725-3： 1994 Accuracy(trueness and

46、precision)of measurement methods and results Par t3： Intermediate measures of the precision of a standard measurement method ISO 5725-4： 1994 Accuracy(trueness and precision)of measurement methods and results Part 4： Basic methods for the determination of the trueness of a standard measurement metho

47、d. ISO 5725-6： 1994 Accuracy(trueness and precision) of measurement methods and results Part 6： Use in practice of accuracy values. 15 CNS 5376-15, M 3014-15 附錄 2 附件 C(參考 ) 國際共同分析試驗所得之精密度數據 附錄 2 附件 C 圖 1 對鎂含量 X %(m/m)之精密度之最小平方法廻歸線 備考：附錄 2 附件 C 圖 1，係以座標圖表示附錄 2 第 8,2,1 節之計算式者。 引用標準： CNS1501 化學試藥試驗法通則 CNS5376 鐵礦石分析法通則 相對應國際標準 ISO 10204： 1992 Iron ores Determination of magnesium content Flame atomic absorption spectrometric method