NY T 1380-2007 蔬菜、水果中51种农药多残留的测定 气相色谱-质谱法.pdf
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1、ICS 67.080.01 B 04 中华人民共和国农业行业标准NY/T 1380-2007 蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱-质谱法Determination of 51 Pesticides Residues in Fruits and Vegetables GC-MS 2007 -06-14发布2007 -09-01实施中华人民共和国农业部发布前言本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E和附录F为资料性附录。本标准由中华人民共和国农业部提出井归口。本标准起草单位:中国农业大学。本标准主要起草人:播灿平、张微、王一茹、曹甜、刘长武、李平、黄宝勇、赵孟彬。NY /T 1380
2、-2007 I NY /T 1380-2007 1 范围蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱一质谱法本标准规定了用气相色谱一质谱法测定蔬菜、水果中51种农药(参见附录A)残留量的方法。本际准适用于蔬菜、水果中51种农药残留量的测定。本方法的检出限为0.0001mg/kg-O .0637 mg/kg(参见附录A)。本方法的检出范围为0.008mg/L-3.2 mg/Lo 2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本
3、。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB/T 6379 测试方法与结果的准确度(正确度与精密度)确定标准测试方法重复性与再现性GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8855 新鲜水果和蔬菜的取样方法3 原理试样中的农药经乙脂提取,键合硅吸附剂固相分散净化后,用气相色谱一质谱仪测定,选择离子定性和内标法定量。4 试剂和材料除非另有说明,在分析中仅使用分析纯试剂和GB/T6682中规定的一级水。4.1 乙腊(CH3CN),色谱纯。4.2冰乙酸(CH3CJH)。4.3 元7(乙酸铀(CH3COONa)。4.4元水硫酸镜(MgS04):研磨后在500C马弗炉内烘5h,
4、200C时取出装瓶,贮子干燥器中,冷却后备用。4.5键合硅固相萃取吸附剂PSA(primary secondary amine,伯仲股),粒度40m-70.mo4.6 键合硅固相萃取吸附剂C18,粒度46J.1-mo4.7冰乙酸一乙腊溶液中(CH3CCX)H+ CH3CN) = 0.1十999.9J:移取1mL冰醋酸加人乙脯,定容至1000 mL,t昆匀装瓶备用。4.8 农药标准储备溶液用1000mg/L单种农药的高撒度储备、液,根据每种农药在仪器上的灵敏度,确定其在报告标准储备液中的浓度,移取适量单个农药标准储备液于10mL容量瓶中,用乙腊定容至刻度,转移至梅色储备瓶中,4C保存。本标准中5
5、1种农药在1昆合标准储备液中的故度,参见附录A(谁度范围为10mg/L-40 mg/L)。4.9 农药标准工作谛t NY /T 1380-2007 根据需要系列稀择至5mg/L-20 mg/L, 1 mg/L-4 mg/L等各种浓度的农药标准工作液。标准工作液避光4t保存,可使用1个月。4.10 内标物溶液4.10.1 内标物储备液称取0.1g三苯基磷酸醋(TPP)(纯度99.9%)于烧杯中,用乙脯溶解并转移至100mL容量瓶中,用乙腊定容,该培植质量放度为1000mg/Lo 4.10.2 内标物工作液准确移取100L内标物储备被(4.10.1)于100mL的容量瓶中,用乙腊定容,该榕液的质量
6、放度为1.0 mg/Lo 4. 11 分析保护荆混合溶灌4.1 1. 1 3-Z氧基1,2-芮工醇溶班称取2g 3-乙氧基1,2-丙二醇(纯度98%)于烧杯中,用乙脯榕解并稀释至5mL,该溶液的质量浓度为400g/L。4.11.2 山裂醇溶班称取19山梨醇(纯度98%)于烧杯中,加30mL水振荡潜解,最后用乙脯稀释至50mL,该榕液的质量被度为20g/Lo 4.11.3 分析保护剂混合溶攘按体积比1:1比例将于乙氧基1,2-丙二醇擂琅(4.11.1)和山梨醇榕液(4.11.2)棍合。4.12 农药混合标准溶擅准确将100L内标物工作液(4.10.2)、100L分析保护剂棍合溶被(4.11.3)
7、和100L相应哝度的泪合标准工作掖(4.9)分别加到1mL的容量瓶中,用乙腊准确定容至刻度。5 仪器5.1 气相色谱一质谱仪:配有电子轰击电离源(EI)。5.2 分析天平:感量0.001g和0.01g各一台。5.3 食品加工器。5.4 高速组织匀浆机:转速11000 r/mi丑-24000r/m丑。5.5 离心机:转速不低于5000r/min。配备50mL聚苯乙:暗具塞离心管j5mL政璃具塞离心管。5.6 氮吹仪。5.7 旋润棍和器。6 试样的制备按GB/T8855抽取的蔬菜、水果样品取可食部分1000g-5 000 g切碎,先用食品加工器搅碎,取约200g搅碎的样品,用高速组织匀浆机进一步匀
8、浆至糊状,放人聚乙烯瓶中于一16t-一20C条件下保存。7 分析步骤7.1 摄取称取15g试样(精确至0.01g)于50mL聚苯乙烯具塞离心管中,加入15mL陈乙酸一乙腊榕被(4.7) ,加入6g元水硫酸镜(4.4),1.5g无水乙酸铀(4.3),剧烈振荡1min后,以5000r/min的转速离心1min,取出后待净化。2 NY IT 1380-2007 7.2 净化称取0.1g PSA( 4.5) ,0.1 g C18( 4.6) ,0.3 g无水硫酸镜(4.4)置于5mL玻璃具塞离心管中,吸取上清被2mL至此离心管中,在旋涡棍合器上说合1min,以5000r/min的转速离心1min,移取
9、上清液1mL于1mL容量瓶中。7.3 添加内标物和分析保护剂溶液将(7.2)中的容量瓶放在氮吹仪上,缓缓通人氮气,室温下被缩至低于0.8mL,分别准确添加100L内标物工作梅掖(4.10.2)和100L分析保护剂棍合榕被(4.11.3),用乙睛定容至1.0mL,在旋涡混合器上混匀,待测。7.4 测定7.4.1 色谱参考条件a.色谱柱:OB-35ms(30mXO.25 mmxO.25问口)石英毛细管柱或相当者;b.柱温箱升温程序:95C(保持1.5min)20C Imin升至190C, 5C Imin升至230C,2SC Imin升至290C(保持20mi且); C.载气:氮气,纯度二三99.9
10、99%,恒流模式,流速为1.2mL/min; d.进样口植度:250C ; e.进样量:2L;f.进样方式:无分流进样,0.8min后打开分流阀;g.电子轰击电离惊:70eV; h.离子源温度,230C ; 1.四级杆温度,150C ; J.接口温度,280C; k.选择离子监视:每种目标化合物分别选择一个定量离子和一至三个定性离子。每组所有需要检测的化合物按照保留时间的先后顺序,分时段分别检削。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值参见附录B。每组检测离子的开始时间和组内各个离子的驻留时间参见附录C。7.4.2 定性测定进行样品测定时,如果检出的色谱峰保留时间
11、与标准样品相一致(士0.05min) ,并且在扣除背景后的样品质谱圈中,所选择的离子均出现,而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致,则可判断样品中存在这种农药化合物。7.4.3 定量测定采用内标法,以单离子定量。内标物为三苯基磷酸醋(TPP)。本方法的农药标准i昆合榕液的选择离子监测:-MS图参见附录007.5 空自试剂试验量取12mL纯水代替15g试样,其余均按7.1,7.2,7.3,7.4步骤进行。8 结果计算试样中农药的残留量用质量分数w计,单位以毫克每千克(mg/kg)表示,按公式(1)计算:_esX VsxAxx_AiSx Vo w一f . . . . . . I . .
12、 . t . . . . (1) VxXAjxXAsX m X F 式中:s一一标准榕液质量放度,单位为毫克每升(mg/L); V-一标准溶液进样体积,单位为微升(L); 3 NY IT 1380-2007 v。一一试样溶被最终定容体积,单位为毫升(mL);Vx一一待测搬进样体积,单位为微升(L); As一一嗣标准挥军液中农药的峰面积;AiS一一标准恪被中内标物的峰面积;Ax一一样品梅液中农药的峰面积;AiX一一样品榕被中内标物的峰面积;m一-试样质量,单位为克(g);F一一分取体积/提取蔽体积。计算结果保留两位有效数字。9 方法精密度在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个
13、测定值的算术平均值的15%, 以大于这两个测定值的算术平均值的15%情况不超过5%为前提。本方法的精密度数据参见附录Eo4 NY /T 1380-2007 附录A(资料性附录)51种农药中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液读度表表A.l51种农药中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶班浓度表序号中文名称英文名称方法检tl:J限警备混合标准工作液浓度mg/kg mg/L(乙脯)内标二苯基磷酸酣TPP 1 敌敌畏DDVP 0.0144 10 2 甲腊磷Methamid口phos0.0104 20 3 速灭磷Mevinphos 0.0029 10 4 乙酷甲j践磷Acep
14、hate 0.0061 40 5 氧化乐果臼ne由oate0.0053 40 6 甲拌磷Phorate 0.0158 10 7 alpha-六六六alpha-BHC 0.0025 10 8 二I臻磷Diazinon 0.0051 10 9 巴胶磷Propetarnphos 0.0024 10 10 久效磷Monrotopho吕0.0033 10 11 五氯硝基苯PCNB 0.0045 10 12 氯硝肢Dicloran 0.0049 10 13 林丹Lindane 。.004S 10 14 映喃丹C缸bofur皿0.0050 20 15 乐果Dirnethc血.te0.0114 10 16 磷
15、胶I锚Phosphamidon- 1 0.0188 lS 17 beta-六六六b巳:ta-BHC0.003 1 10 18 乙烯菌核利Vindozolin 0.0014 20 19 磷胶H铅Phosphamidon- II 0.0012 5 20 甲基毒死牌如1ethylChlorpyrifos 0.0005 10 21 delta-六六六delta南BHC0.002 9 10 22 甲基略脆磷Pirimiphos-methyl 0.0006 10 23 甲霜灵Metalaxyl 0.0023 10 24 甲基对硫磷P且rathion-methyl0.0030 10 25 对氧磷p缸aoxo
16、n0.0093 10 26 马拉硫磷Malathion 0.0033 10 27 毒死蝉Chlorpyri陆0.0040 10 28 二I垫酣T riadimefon 0.007 S 10 29 杀蜓硫磷F enitrothion 0.0030 10 5 NY IT 1380-2007 表A.l(续)序号中文名称英文名称方法检出限祷始混合标准工作液浓度mg/kg mg/L(乙脯)30 对硫磷Parathion 0.0016 10 31 倍硫磷Fenthion 0.0005 10 32 三氯杀瞒自事Difol 0.0041 20 33 异柳磷lsofenphos 0.0020 10 34 I盗硫
17、磷Quinalphc冶0.0024 10 35 。,p-DDEo,p-DDE 0.0002 10 36 p,p桐DDEp,p-DDE 0.0003 10 37 杀扑磷Methidathion 0.0017 10 38 o,p-DDD 。,p-DDD0.0002 10 39 。,p-DDT。,p-DDT0.0018 10 40 乙硫磷Ethion 0.0015 10 41 p,p-DDD p,p咱DDD0.0004 10 42 p,p-DDT p,p-DDT 0.0032 10 43 异菌腮Iprodione 0.0242 30 44 甲氯菊醋Fenpropathrin 0.0078 10 45
18、 功夫菊WCyhalothrin 0.0065 10 46 亚胶硫磷Ph四net0.0019 30 47 伏杀硫磷Phosalone 0.0015 20 48 氯菊醋-1铮Permethrin- 1 0.0012 4 49 氯菊黯-II铸Permethrin- II 0.0029 16 50 蝇毒磷。umaphos0.0087 10 51 氯氯菊醋-1幡cyp町me由rin-1 0.0122 10 52 氯氯菊醋-II始cyp町ne出rin-II 0.0125 7.5 53 氮氧菊醋皿样cyperme由rin-皿0.0163 12.5 54 氨戊菊酶-1键Fenvalerate- 1 0.00
19、66 20 55 氧戊菊酶-II特F envalerate- II 0.0050 10 56 澳氟菊醋-1铃Deltamethrin- 1 0.0162 18 57 澳氨菊酶-II骨Deltamethrin- II 0.0453 22 养:同名化合物按一种农药计,故51种农药共57种化合物,以下同。势势:油菜基质的方法检出限。6 NY /T 1380-2007 附录B(资料性附录)51种农药和内标化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的比值表B.151种农药和肉标化食物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的比值序号中文名称英文名称保留时间定量离子定性离子l定性离
20、子2定性离子3mm 内标三苯基磷酸醋PP 18.03 326(100) 325(80) 敖敌畏DDVP 5.63 109(100) 185(29) 220(6) 2 甲j践磷Meth且midophos6.07 94 (1 00) 95(61) 141(44 ) 3 速灭磷Mevinphos 7.14 127(100) 192(27) 109(25) 4 乙航甲胶磷Acephate 7.75 136(100) 94(56) 125(13) 5 氧化乐果臼neth刨出9.66 156(100) 110(97) 109(26) 6 甲拌磷Phorate 9.69 121 (100) 260(52)
21、7 a1pba-六六六alpha-BHC 10.19 181(100) 219(92) 183(96) 8 二嚓磷Diazinon 10.5 179(100) 304(54) 137(77) 9 巴胶磷Propetamphos 10.54 138(100) 194(43) 236(27) 10 久效磷:Monrotophos 10.58 127(100) 192(21) 97(19) 11 五氯硝基苯PCNB 10.91 237 (1 00) 249(76) 12 氯硝E安Dicloran 11.03 206(100) 176(105) 13 林丹Lindane 11.21 181(100)
22、219(84) 14 吠喃丹Carbofuran 11.25 164(100) 131(30) 15 乐果Dimethoate 11.36 125(100) 93 (1 19) 16 磷肢IPhosphamidn-1 11. 42 127(100) 264(35) 17 beta-六六六beta-BHC 11.94 219 (100) 183(97) 181(97) 18 乙烯菌核利Vinclozolin 12.16 212(100) 198(89) 285(86) 19 磷股EPhosphamidon- II 12.57 127(100) 264(38) 20 甲基毒死!l!串Methyl
23、Chlorpyrif. 12.65 286 (100) 288(70) 125(43) 21 delta-六六六delta喃自HC12.78 219(100) 181(106) 109(64) 22 甲基密院磷Pirimiphos-methyl 13.03 290 (100) 276(90) 23 甲霜灵Metal且xyl13.08 206 (100) 249(47) 24 甲基对硫磷Parathion-methyl 13.16 263 (100) 125(108) 25 对氧磷Paraoxon 13.34 109 (100) 149(45) 26 马拉硫磷Malatruon 13.64 17
24、3 (100) 125(96) 127(108) 27 毒死蝉Chlorpyrifos 13.7 197(100) 314(76) 199(99) 28 二l盹酣Triadimefon 13.79 208(100) 181(30) 210(30) 7 NY /T 1380-2007 表B.1(续)序号中文名称英文名称保留时间定量离子定性离子1定性离子2定性离子3口1m29 杀蝶硫磷Fenitrothion 13.81 277(100) 125(109) 260(56) 30 对硫磷p缸且也lon14.16 291(100) 109(97) 139(54) 31 倍硫磷Fenthion 14 .
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