GB T 20771-2006 蜂蜜、果汁和果酒中420种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱 串联质谱法.pdf
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1、ICS 67.050 X 04 中华人民共和国国家标准GB/T 20771-2006 部分代替GB/T19426-2003 蜂蜜、果汁和果酒中420种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法Method for the determination of 420 pesticides and related chemicals residues in honey , fruit juice and wine一LC-MS-MS method 2006-12-31发布中华人民共和国国家质量监督检验检瘦总局中国国家标准化管理委员会2007-03-01实施发布GB/T 20771-2006 目次
2、前言. ., . . . . DI 1 拖围2 规范性引用文件. . . . . .,. . . . . . . . . . 3 原理.I.14 试剂和材料. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ., 1 5 仪器-6 试样制备与保存7 测定步骤. . . . . . . . . . . . . . . . . 3 8 结果计算. . I . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 精密度. .
3、. . ., . 4 附录A(资料性附录附录B(资料性附录)附录C(资料性附录)附录D(资料性附录)附录E(资料性附录)420种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、薛剂选择和1昆合标准榕液被度表5 420种农药及相关化学品监测离子对、碰撞气能量、去簇电压和保留时间 18 420种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图32420种农药及相关化学品精密度数据表 53 420种农药及相关化学品英文中文名称对照索引66 GB/T 20771-2006 目。吕本标准是对GB/T19426-2003(蜂蜜、果汁和果酒中304种农药多残留测定方法气相色谱-质谱(GC-MS)和液相色谱-串联质谱
4、(LC-MS-MS)法中准相色谱-串联质谱CLC-MS-MS)部分的修订。修订的主要内容是:-一一液相色谱-串联质i普(LC-MS-MS)法可测定的农药由22种扩大为420种;一一修订了酬试条件:一-把被相色谱-串联质谱(LC-MS-MS)法从GB/T19426-2003中分离出来,修订为本标准,并重新确定了标准名称c本标准代替GB/T19426一2003中关于液相色谱-串联质谱CLC-MS-MS)法的内容。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局提出。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局归口。本标准起草单位:中华人民共
5、和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学。本标准主要起草人:庞国芳、范春林、连玉晶、郑军红、李岩、刘永明、曹彦忠、张进杰、李学民。原标准于2003年首次发布,本标准和GB/T19426-2006共同代替GB/T19426-2003。旧旧1 范围蜂蜜、果汁和果酒中420种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱串联质谱法GB/T 20771-2006 本标准规定了蜂蜜、果汁和果酒中420种农药及相关化学品(参见附录A)残留量液相色谱-串联质谱测定方法。本标准适用于蜂蜜、果汁和果酒中367种农药及相关化学品残留的定量测定,53种农药及相关化学品残留的定性鉴别。本标准定量测定的367种农药及相关化学品方
6、法检出限为O.03g/kg 2. 67 mg/kg (参见附录A)。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分:总则与定义CGB/T 6379.1一2004,IS05725-1 :l994 ,IDT) GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与
7、再现性的基本方法CGB/T6379.2一2004,IS05725-2:1994 , IDT) GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682-1992 ,neq IS0 3696:1987) 3 原理试样用二氯甲烧提取,经Envi-Carb柱1)和Sep-Pak氨基桂2)净化,用乙腊十甲苯(3十1)洗脱农药A及相关化学品,用液相色谱阳串联质谱仪检测。4 试剂和材料水为GB/T6682规定的一级水。4. 1 乙腊z色谱纯。4.2 丙酣z色谱纯。4. 3 二氯甲:皖:色谱纯。4.4 无水硫酸铀:分析纯。用前在650.C灼烧4h,贮于干燥器中,冷却后备用。4.5 甲苯z优级纯。4
8、. 6 正己皖z色谱纯。1) Envi-Carb柱是SUPELCO公司产品的商品名称,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。2) Sep-Pak氨基柱是Waters公司产品的商品名称,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。l GB/T 20771-2006 4. 7 甲醇:色谱纯。4.8 异辛烧:色i普纯。4.9 微孔过滤膜:13 mmXO. 2m。4. 10 Envi-Carb活性碳柱;0.5g , 6 mL,或相当者。4. 11 S
9、ep-Pak氨基固相萃取柱戚相当者。4. 12 农药及相关化学品标准物质:纯度二二95%。4. 13农药及相关化学品标准撞撞4. 13. 1 标准储备榕被分别称取5mg10 标准物的潜解度选甲醇、4. 13.2 11昆合标准按照农药及相每种农药及相药及相关化学依据每种农药及相关存,可使用一4. 13. 3基农药及被A、B、C、基质?昆5 仪器5. 1 5.2 5.3 鸡心瓶z5.4 穆被器.15.5 样品瓶.25.6 具塞二角瓶:5. 7 分液漏斗.2505.8 筒形漏斗。5.9 氯气吹干仪。6 试样制备与保存6. 1 试样的制备、B、C、D、E五个组,并根据放度。本标准对420种农度,移取一
10、定量的单个标准榷榄避光4.C保质、混合标准工作榕对无结晶的蜂蜜样品,将其搅拌均匀。对有结晶的样品,在辛苦闭情况下,置于不超过60C的水摇中温热,振荡,待样品全部融化后搅匀,迅速冷却至室植。分出0.5kg作为试样,置于样品瓶中,密封,并标明标1C. 果汁、果;西样品,将取得的全部原始样品倒入洁净的搪瓷棍样桶内,充分搅拌棍匀,再将提匀样品分装出两份(每份500mL),密封,作为试样,标明标记。6.2 试样的保存将试样置于常温下保存。2 G/T 20771-2006 7 测定步骤7. 1 提取称取15g试样(精确至0.01g)于250mL具塞三角瓶中,加入30mL水,于400C水洛振荡潜解15 mi
11、n。加入10mL丙酬,然后将瓶中内容物移人250mL分破漏斗中。用40mL二氯甲烧分数次洗涤三角瓶,并将洗被倒入分液漏斗中,小心排气,用力振摇八次,静置分层,将下层有机相通过装有无水硫酸铀的筒形漏斗,收集于200mL鸡心瓶中。再加入5mL丙酣和40mL二氧甲皖于分被漏斗中,振摇1 mi口,静置、分层后收集。如此重磊提啦?两赏?警揭遇取液,将提取被于400C水i替旋转蒸发至约1mL, 待净化。7.2 净化步Pak氨基柱顶部,并将串联柱放,当液面到达硫酸铀的顶部时,在Envi-Carb人下接鸡心瓶的迅速将样品提瓶,并将洗化学品,合1)转移至相色谱-用5mL乙腊十甲苯(3十,用电.2m滤膜过蜡后,用
12、于被7. 3. 1 a) b) 5 6 乙脯IC%)10.0 50.0 60.0 80.0 95.0 95.0 90. 0 10.0 90.0 10.0 。-1-23 4 7 c) 柱温:40.C ; d) 进样量20L;的扫描方式:正离子扫描;f) 检测方式:多反应监测;g) 电喷雾电压:5500 V; h) 雾化气压力:0.483MPa; i) 气帘气压力:0.138MPa; j) 辅助如热气压力:0.379MPa; k) 离子掘温度:72S.C;1) 监测离子对,碰撞气能量和去簇电压参见附录B。3 (BjT 20771-2006 7.3.2 定性测定在相同实验条件下进行样品测定时,如果样
13、品中检出的色谱峰的保留时间与基质标准中某种农药及相关化学品色谱峰的保留时间一致,并且在扣除背景后所选择的两对离子对及丰度比也一致,则可判定为样品中存在这种农药或相关化学晶残留。7.3.3 定量测定本方法中被相色谱-串联质谱采用外标-校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响,定量用标准榕鞭应采用基质提合标准工作带液绘制标准曲线。并且保证所测样品中农药及相关化学品的响应值均在仪器的线性范围内。420种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图参见附录C。7.4 平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验。7.5 空白试验除不称取试样外,均按上述步骤进行。8 结果计算被相色谱-串联质谱测定采用标
14、准曲线法定量,标准曲线法定量结果按式(1)计算z内UnunUnvnu-AUV -m AL -X . ( 1 ) 式中zX一一试样中被测组分残留量,单位为毫克每千克(mg/kg); c一一从标准曲线上得到的被测组分榕液被度,单位为微克每毫升(g/mL); V一一样品榕被定容体积,单位为毫升(mL); m一一样品榕被所代表试样的重量,单位为克(g)。9 精密度本标准精密度数据是按照GB/T6379.1和GB/T6379. 2的规定确定的,获得重复性和再现性的值以95%的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D.4 G/T 20771-2006 附录A(资料性附录)420种农药及相关化学品中英
15、文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶耀跟度表420种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、梅剂选择和槐合标准梅液被度衰,见表A.10 表A.1 420种农药及相关化学晶中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液谅度表序号中文名称英文名称检出限/溶剂混合标准溶液(g!kg) 浓度!(mg/L)A组1 口比蜘酣apymetrozme 33. 35 甲醇5.00 2 烯咬虫胶Ultenpyram 2. 67 甲醇2. 00 3 丁丽威亚飘butocarboxim sulfoxide 13. 33 甲醇10.00 4 甲基内吸磷亚枫ademeton s methl sulf
16、oxide 26. 65 甲醇4. 00 5 久效磷monocrotophos 0.27 甲醇O. 20 6 甲基内吸磷E风demeton s methyl sulfone 2.67 甲醇2.00 7 乙硫苯威亚E风ethiofencarb sulfoxide 1. 33 甲醇l. 00 8 抗蜘威pirimicarb O. 13 甲醇O. 10 9 速灭磷mevinphos 2.67 甲苯2. 00 10 五氯盼pentachlorophenol 26. 67 甲醇20.00 11 磺唾隆ethidimuron 2.67 甲醇2.00 12 H比虫琳imidacloprid 13. 33 甲
17、醇10.00 13 密草通secbumeton 0.07 甲醇0.05 14 西草净51口letrynO. 13 甲醇O. 10 15 唾虫琳thiacloprid 0.27 甲醇O. 20 16 盖草津methoprotryne 1. 33 甲醇l. 00 17 对氧磷paraoxon methyl 0.67 甲醇O. 50 18 快捕净atepraloxydim 53. 35 甲醇8.00 19 螺环菌胶. 0.03 甲醇0.02 5pJroxamme 20 多氯联苯aDE-PCB 31 13. 33 甲醇10.00 21 氧草津cyanazme 0.40 甲醇O. 30 22 马拉氧磷m
18、alaoxon 0.13 甲醇O. 10 23 倍硫磷亚枫fenthion 5ulfoxide O. 13 甲醇O. 10 24 环秀隆cycluron 0.13 甲晖O. 10 25 扑草i争prometryn 0.07 甲醇0.05 26 甲基毒死蝉chlorpyrifos methyl 6.67 甲醇1.00 27 口比眯瞌rabenzazole 0.07 甲碎0.05 5 GBjT 20771-2006 表A.1C续)序号中文名称英文名称检出限/溶剂?昆合标准溶液(g/kg) 浓度/(mg/L)28 |绿谷隆monolinuron 13. 35 甲苯2.00 29 l异丙威isopro
19、carb 1. 33 甲醇1. 00 30 !毒草胶propachlor O. 13 甲醇O. 10 31 |嚼瞠隆dimefuron O. 27 甲醇O. 20 32 i苯胶灵a甲苯10.00 33 |异思草松甲醇O. 30 34 !二睡醇甲醇1. 00 35 |多效啤甲醇0.05 36 略菌环胶0.10 37 0.50 38 0.50 39 0.60 40 1. 50 41 0.60 42 O. 20 43 O. 10 44 0.30 45 10.00 4 。.1047 0.06 48 革奈胶O. 10 49 |氟硅盹甲醇O. 10 50 I 1联苯三瞠醇甲醇1. 00 51 |戊菌嗖甲醇
20、O. 06 52 l氟酷胶甲醇O. 10 53 i乙草胶且cetochlor13. 33 甲醇10.00 54 I ;杀虫真硫磷fenitrothion 10. 67 甲醇8. 00 55 I ,首棉磷azinphos ethyl 13.33 甲醇10.00 56 |敌痕磷edifenphos 。.27甲醇O. 20 57 i丁嚓萃酣aisomethiozin 0.08 甲醇0.06 58 |澳苯烯磷bromfenvinfos 0.53 甲醇O. 40 59 |苯霜灵benalaxyl 0.08 甲醇0.06 60 1苯氟磺胶dichlof!uanid 13. 33 甲苯10.00 6 GB/
21、T 20771-2006 表A.1 (续)中文名称英文名称检出限/溶剂混合标准溶液序号(g/kg) 浓度/(mg/L)61 |杀铃服triflumuron 0.80 甲醇O. 60 62 |莎秤磷anilofos O. 13 甲醇O. 10 63 |毗草酿pyraflufen ethyl 0.80 甲醇O. 60 64 I :快草酸1. 35 甲蹲O. 20 65 |二嚓磷甲苯O. 06 66 l氨氟灵a甲苯4. 00 67 |毗菌磷甲醇0.04 68 |特萃灵terbucarb 甲醇1. 00 69 40议。i飞甲醇30. 00 70 |氟RIf伊禾J0.04飞飞革甲醇0.03 71 I韵革
22、昏睡I1. 35 甲E事0.20 72 |舱氯酣撂在院0.04 甲蹲0.03 73 l监it虫摇直0.80 甲醇O. 60 0.08 甲自事0.06 75 13.35 醇2.00 76 0.40 醇0.30 77 南轰击段8.00 甲自事6.00 78 400. 00 甲自事60.00 79 0.80 甲蹲0.60 80 0.13 I I 自甲薛0.10 81 盟甲膊2000.00 82 I dichlormid fil65 , 甲醇1. 00 83 甲醇3.00 84 |氟虫服甲自事O. 30 85 I J察蜻酣甲自事O. 10 86 甲E连菊醋且挺如呗蚊m266. 67 申蹲200.00
23、87 环丙氟灵profluralin 400.00 甲脖300.00 88 野麦畏triallate 13.33 甲障10.00 89 歌酸二环己基酣phthalic acid , dicyc10hexyl ester 0.80 甲醇O. 60 90 丙硫磷prothi口fos13.33 甲醇10.00 91 七氯heptachlor 66.65 甲醇10.00 B组92 矮壮素achlormequat 66.67 甲醇50. 00 93 乙撑硫服aethylene thiourea 8.00 甲醇6.00 7 GB/T 20771-2006 表A.1C结)序号中文名称英文名称检出限/g!kg
24、)溶剂混合标准溶液浓度!(mg!U94 脱甲基抗螃威pirmicrb-desmethyl O. 07 甲醇0.05 95 乙酷甲肢磷aacephate 2. 67 甲醇2.00 96 多菌灵carbendazim 0.07 甲醇0.05 97 螃灭多枫vamidothion吕ulfone1. 60 甲醇1. 20 98 唾虫嚓thiamethoxam 13. 33 甲醇10.00 99 ,嚓虫股clothianidin 8.00 甲醇6. 00 100 联苯酣3-hydroxy carbofuran 0.27 甲醇O. 20 101 非革隆fenuron 1. 33 甲醇1. 00 102 野
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