GB T 20770-2006 粮谷中372种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱 串联质谱法.pdf
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1、ICS 67.050 X 04 中华人民共和国国家标准GB/T 20770-2006 部分代替GBjT19649-2005 粮谷中372种农药及相关化学品残留量的测定2006-12-31发布液相色谱-串联质谱法Method for determination of 372 pesticides and related chemicals residues in grains LC-MS-MS method 2007-03-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局也t中国国家标准化管理委员会l J GB/T 20770一2006目次前言. . . . . . . . . . ., . 1.
2、 ., .皿1 范围2 规范性引用文件-3 原理4 试剂和材料5 仪器1. I . . . . . . . 2 6 试样制备与保存. . . . . . . . . . . . . . . 2 7 测定步骤. . . . . . . .,. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I 2 8 结果计算. . . . . . . . . . . . . . 4 9 精密度. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 附录A(资料性附录)372种农药及相关化学品方法检出限、分组、溶剂选择和说合标准溶被放附
3、录B(资料性附录)附录c(资料性附录)附录D(资料性附录)附录E(资料性附录)度表372种农药及相关化学品监测离子对、碰撞气能量、去簇电压和保留时间17372种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图 29 372种农药及相关化学品精密度数据表. . . . . . . . . . 48 372种农药及相关化学品英文中文名称对照索引I GB/T 20770-2006 前言本标准是对GB/T196492005(粮谷中405种农药多残留测定方法气相色谱-质谱和液相色谱-串联质谱法中被相色谱-串联质谱法部分的修订。修订的主要内容是:一一液相色i普d串联质谱法可测定的农药品种由43种扩大为372种;
4、-一-修订了测试条件:样品制备由ASE提取改为均质振葫提取,三柱净化改为GPC净化;一一把被相色谱-串联质谱法从GB/T19649一2005中分离出来,修叮为GB/T20770-2006,并重新确定了标准名称。本标准代替GB/T19649一2005中关于被相色谱-串联质谱法的内容。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D和附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国秦皇岛出人境检验检疫局提出。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局归口。本标准起草单位:中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学。本标准主要起草人:庞国芳、刘永明、范春林、曹彦忠、郑锋、连玉晶、贾光群、张选杰、李学民、
5、吴艳萍、李金。原标准于2005年首次发布,本标准和GB/T19649-2006共同代替GB/T19649-20050 E 1 范围粮谷中372种农药及相关化学晶残留量的测定液相色谱串联质谱法GB/T 20770一圃2006本标准规定了大麦、小麦、燕麦、大米、小米、黑米、玉米中372种农药及相关化学晶(参见附录A)残留量液相色谱-串联质谱测定方法。本标准适用于大麦、小麦、那麦、大米、小米、黑米、玉米中372种农药及相关化学晶残留量的测定。本标准的方法检出限为0.04g/kg8.00 mg/kgC参见附录A)。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文
6、件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB 5491粮食、油料检验抨样、分样法GB/T 6379. 1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分z总则与定义CGB/T 6379.1 2004 ,1SO 5725-1: 1994 , IDT) GB/T 6379. 2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(GB/T6379. 2-2004 , 1S0 5725-2: 1994 , 1DT)
7、GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法CGB/T6682一1992,neq1S0 3696:1987) 3 原理试样采用均质和振荡法用环己烧十乙酸乙醋(1十1)提取农药及相关化学品,提取液经凝肢穆透色谱净化后,液相色谱-串联质谱仪检测,外标法定量。4 试剂和材料水为GB/T6682规定的一级水。在1乙睛:色谱纯。4.2 甲醇:色谱纯。4.3 环己:脆:色i普纯。4.4 乙酸乙醋:色谱纯。4.5 正己炕:色谱纯。4.6 甲苯:优级纯。4. 7 丙酣:色谱纯。4.8 元水硫酸铀:分析纯。用前在650.C灼烧4h,贮于干燥器中,冷却后备用。4.9 农药及相关化学品标准物质:纯度二三95%。
8、4. 10 农药及相关化学品标准榕液4. 10. 1 标准储备榕液准确称取5mg10 mg(精确至0.1mg)农药及相关化学品各标准物分别放入10mL容量瓶中,根GB/T 20770-2006 据标准物的榕解度和测定的需要选甲醇、乙腊、甲苯、甲苯十丙酣?昆合被、异辛烧等梅剂梅解并定容至刻度(榕剂选择参见附录A)。4. 10.2 混合标准溶液(混合标准溶液A、B、C、D和E)按照农药及相关化学品的保留时间,将372种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E五个组,并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度,确定其在棍合标准梅被中的战度。本标准对372种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶被撤度
9、参见附录Ao依据每种农药及相关化学品的分组号、棍合标准榕液浓度及其标准储备攘的故度,移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备酬拈阿T精附叫F定容至刻度。混合标准棚避光40C保存,可使用一个月。农药及相关化学品梅液A、B、C、D、E,用5 仪器5. 1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5. 7 5.8 -_ ._-6 试样制备按GB5491 6.2 试样的保存试样于常温下保7 测定步骤7. 1 提取,标明标记。称取10g试样(精确至0.01g盛有10g无水嚷脚惰的具塞离心管中,加入30mL环己烧十乙酸乙酣o十1),用均质器均质提取lmiz:穰瑭g帮带荡器上振荡10min,离心3min,上
10、清液通过装有无水硫酸铀的筒形漏斗,收集于梨形瓶中,残渣再分别用30mL环己烧+乙酸乙醋。+1)提取两次,合并提取液,将提取液用旋转蒸发器于400C水播中,蒸发至约5mL,待净化。7.2 凝股潘遗色谱净化7. 2. 1 条件2 a) 净化柱:400mmX25 mm,内装BIO-BeadsS-X3填料或相当者ib) 检测波长:254nm; c) 流动相:乙酸乙醋+环己烧0+1);d) 流速:5mL / min; 的进样量:5mL; f) 开始收集时间:22 min; g) 结束收集时间:40 mino 7.2.2 净化GB/T 20770-2006 将上述提取液转移至10mL容量瓶中,用5mL环己
11、烧十乙酸乙醋0+1)分两次洗涤梨形瓶,并转移至上述10mL容量瓶中,并定容至刻度,摇匀。将样液过微孔滤膜滤人10mL试管中,供凝肢惨透色谱仪净化,收集22min40 min的锢分于100mL梨形瓶中,并在400C水洛旋转蒸发至0.5mL。用氯气吹干,再用1.0 mL乙腊十水(3十2)榕解残渣,过微孔惊膜,供液相色i普串联质谱进行检棚。7.3 液相色谱-串联质i普测定7. 3. 1 条件a) 色谱柱:Atlan b) 流动相及流步骤一。1 2 3 4 5 6 7 c) d) 的扫f)检g)电h)雾。气帘j) 辅助加热k) 离子摞温度:1) 监测离子对,7.3.2 定性测定32. 32. 40.
12、表1乙腊/C%) 10.0 50.0 60.0 80.0 E 5.0 95.0 5.0 95.0 90.0 10.0 90.0 10.0 样品榕液按照被相色谱串联瑾黯期哺骂了在行测定,进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与基质标准中某种农药及相关化学品相一敦,并且所选择的两对离子对的丰度比相一致,则可判定为样品中存在这种农药或相关化学品残留。7.3.3 定量测定本方法中液相色谱-串联质谱采用外标校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响,需用空白样品提取液来配制所使用的一系列基质标准工作梅氓,用基质标准工作榕被分别进样来绘制标准曲线。并且保证所测样品中农药及相关化学品的响应值均在仪器
13、的线性范围内。372种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图参见附录ca7.4 平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。3 GB/T 20770-2006 7.5 空白试验除不称取试样外,均按上述步骤进行。8 结果计算液相色谱-串联质谱测定采用标准曲线法定量,标准曲线法定量结果按式(1)计算:nUEhu nu-AU nu-nu i了i vm FL 一-X . ( 1 ) 式中EX一一试样中被测组分残留量,单位为做克每千克(gjkg);c一一从标准曲线上得到的被测组分潜被被度,单位为纳克每毫升(ng/mL); V 一一样品榕被定容体积,单位为毫升(mL); m一一样品榕掖所代表试样的质
14、量,单位为克(g)。9 精密度本标准精密度数据是按照GBjT6379.1和GBjT6379.2的规定确定的,获得重复性和再现性的值以95%的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D。4 GB/T 20770-2006 附录A(资料性附录)372种农药及相关化学晶方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶班*度表372种农药及相关化学品中文与英文名称、方法检出限、分组、榕剂选择和泪合标准溶液浓度表,见表A.L表A.1 372种农药及相关化学品方法检出&、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表序号中文名称英文名称检出限/溶剂混合标准溶液(g/kg) 浓度/(mg/L)A组l 抗蜘威pirimicar
15、b 0.20 甲醇O. 10 2 速灭磷mevinphos 4.00 甲苯2.00 3 磺隆隆ethidimuron 20.00 甲醇2.00 4 口比虫琳imidacloprid 100.00 甲醇10.00 5 久效威枫thiofanox sufone 20. 00 甲醇10.00 6 密草通secbumeton O. 10 甲醇O. 05 7 西草净Slm巳tryn0.20 甲醇O. 10 8 嚓虫琳thiacloprid 0.40 甲醇0.20 9 盖革津methoprotryne 2.00 甲醇1. 00 10 对氧磷paraoxon methyl 1. 00 甲醇0.50 11 快
16、捕净tepraloxydim 16. 00 甲蹲8. 00 12 螺环菌胶splroxamme 0.04 甲醇O. 02 13 氛革津cyanazme 0.60 甲醇O. 30 14 马拉氧磷malaoxon 0.20 甲醇O. 10 15 倍硫磷亚枫fenthion sulfoxide 0.20 甲醇O. 10 16 环芳隆cycluron 0.20 甲醇O. 10 17 扑革净prometryne O. 10 甲醇0.05 18 甲基毒死蝉chlorpyrifos methyl 10.00 甲醇1. 00 19 乙氧喳琳ethoxyquin 60.00 甲醇6.00 20 口比眯瞌rabe
17、nzazole O. 10 甲蹲0.05 21 绿谷隆monolinuron 4.00 甲苯2.00 22 异丙威isoprocarb 2.00 甲醇1. 00 23 毒草胶propachlor 0.20 甲醇O. 10 24 R恶嗖隆dimefuron 0.40 甲醇O. 20 25 苯胶灵propham 20.00 甲苯10.00 26 异嗨萃松clomazone 0.60 甲醇O. 30 27 一嗖醇triadimenol 10.00 甲蹲1. 00 5 GB/T 20770-2006 表A.1 (续序号中文名称英文名称检出限/(g!kg) 溶剂混合标准洛液浓度!(mg!L)28 |多效
18、啤I paclobutrazol O. 10 甲醇0.05 29 I I晓菌环胶I cyprodinil 0.20 甲醇O. 10 30 |甜菜安desmedipham 1. 00 甲醇0.50 31 |伐灭磷甲醇。.6032 I :杀扑磷甲醇1. 50 33 I :氯苯赔院醇甲醇0.60 34 I i河森铮甲醇0.20 35 |二甲吩草胶O. 10 36 |腊茵啤0.30 37 10.00 38 O. 10 39 0.06 40 醇0.10 41 醇O. 10 42 醇1. 00 43 O. 06 44 O. 10 45 10. 00 46 8.00 47 益棉磷10.00 48 敌瘟磷0.
19、20 49 l丁嚓草酣o. 12 1 J甲醇0.06 50 |澳苯烯磷甲醇O. 40 51 |苯霜灵甲醇0.06 52 l杀铃腮甲醇。.6053 |莎碑磷甲蹲O. 10 54 |口比草陇pyraflufen ethyl 1. 20 甲醇O. 60 55 |焕草酸clodinafop propargyl 0.40 甲醇0.20 56 i二嚓磷diazinon O. 12 甲苯0.06 57 l氨氟灵dinitramine 40.00 甲苯4. 00 58 |毗菌磷pyrazophos 0.08 甲喜事0.04 59 |特草灵terbucarb 10.00 甲酶1. 00 60 |甲基立枯磷tol
20、clofos methyl 60.00 甲醇30.00 61 氟R比用禾灵haloxyfop-methyl 0.06 甲薛O. 03 6 GB/T 20770-2006 表A.1(续)diflufenican 山-m一川混合标准溶液溶剂|浓度/(mg/L)申自事O. 20 甲醇0.03 甲蹲0.60 甲自事0.06 甲障0.30 甲醇6.00 甲薛60.00 甲醇0.60 甲陈2000.00 甲自事1. 00 3.00 O. 10 200. 00 300.00 10.00 0.60 10.00 序号中文名称62 丙尊胶63 |口比氟酷革胶64 !苟虫威65 I :解革醋66 1 J蜜禾灵巳斗主
21、麦敌68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 英文名称检出限/(g/kg) 0.40 pretilachlor indoxacarb 79 .脱O. 10 回事0.05 80 Z 4.00 2.00 81 甲醇0.05 82 12.Jf 11 甲酶1.20 83 1 J摩虫胶甲醇6.00 84 |联苯盼印E事0.20 85 |非草隆甲醇1. 00 86 野燕枯di胁时metO. 40 甲醇0.20 87 特普TEPP 2.00 甲醇1. 00 88 脱乙基另丁津desethyl-sebuthylazine 6.00 甲醇3.00 89 磷胶phosphamidon O.
22、 60 甲醇0.30 90 脱苯甲基亚胶瞠imi b enzonazol e-des-benzy 1 5.00 甲醇0.50 91 地胶磷mephosfolan 1. 00 甲醇O. 10 92 异磁隆lsouron O. 20 甲酶0.10 93 氯甲硫磷chlormephos 600.00 甲酶300.00 94 畜口比磷cythioate 12.00 甲醇6.00 7 GB/T 20770-2006 表A.1C续)序号中文名称英文名称检出限/溶剂混合标准溶液(g/kg) 浓度/(mg/95 残杀威propoxur 2.00 甲醇1. 00 96 酷苯磺隆triasulfuron 3 00
23、0.00 甲醇300.00 97 日恶虫威bendiocarb 0.40 甲醉O. 20 98 粉瞠醇flutriafol O. 60 甲醇O. 30 99 久效威thiofanox 60.00 甲醇30.00 100 精甲霜灵mefenoxam 0.10 甲醇0.05 101 敌革隆diuron O. 10 甲醇0.05 102 枯秀隆difenoxuron O. 40 甲醇0.20 103 澳谷隆methobromuron 0.80 甲苯0.40 104 硫赶内吸磷demeton-S 10.00 甲醇5.00 105 二甲尊胶dimethachlor 0.20 甲醇O. 10 106 发硫
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