GB T 7375-2006 工业用氟代甲烷类纯度的测定.气相色谱法.pdf

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1、ICS 71.080.20 G 17 道昌中华人民共和国国家标准G/T 7375-2006 代替GB/T7375-1987 工业用氟代甲炕类纯度的测定气相色谱法Fluorinated methanes for industrial use -Determination of purity-Gas chromatography 2006-01-23发布中华人民共和国国家质量监督检验检瘦总局中国国家标准化管理委员会2006-11-01实施发布中华人民共和国国家标准工业用氟代甲皖类纯度的测定气相色谱法GB/T 7375-2006 9峰中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100

2、045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销唔开本880X12301/16 印张1字数26千字2006年11月第一版2006年11月第次印刷峙书号:155066 1-28299 定价12.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 7375-2006 前言本标准与美国空调和制冷协会标准ARIstandard 700: 1999(氟碳炬制冷剂规格)(英文版)的一致性程度为非等效。本标准代替GB/T7375-1987(工业用氟代甲烧类纯度的测定气相色谱法。本标准与GB/T7375一1987相比

3、主要变化如下:一一色谱法由卢，卢-氧二丙腊填充柱修改为I%SP-I000填充柱(1987版的5;本版的6.2)，增加适用不同的氟代甲饶的毛细管柱色谱法(见6.1);一一一氟代甲烧含量的计算方法由面积归一化法修改为面积校正归一化法(1987版的5.7;本版的8);一一增加了资料性附录氟代甲皖类相对质量校正因子的测定值(见附录B)，将氟代甲烧类纯度测定的典型色谱图及相对保留时间调整到规范性附录中(1987版的5.6;本版的附录A)。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(SAC/TC63/SC 2)归口。本标准起

4、草单位E浙江衙化氟化学有限公司。本标准主要起草人:刘红秀、陈科峰、汤月明、张红英。本标准于1987年首次发布。1 范围工业用氟代甲炕类纯度的测定气相色谱法GB/T 7375-2006 本标准规定了工业用氟代甲烧类一氟三氯甲烧(CFC-ll)、二氟二氯甲炕(CFC-12)、二氟一氯甲烧(HCFC-22)的组分分析的试验方法。本标准适用于分析质量分数不低于99.0%的工业用氟代甲皖类一氟三氯甲皖(CFC-ll)、二氟二氯甲烧(CFC-12)、二氟一氯甲皖(HCFC-22)的含量。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘

5、误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注目期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 9722-1988化学试剂气相色谱法通则3 方法提要在本标准规定的条件下，氟代甲烧样品的气体或液体气化后通过色谱柱，使欲测定的诸组分分离，用氢火焰检测器检测，以面积校正归一化法计算氟代甲烧的质量分数。4 试剂和材料4. 1 氮气:纯度的体积分数大于99.995%; 4.2 氢气:纯度的体积分数大于99.995%; 4.3 空气z经硅胶与分子筛干燥、净化。5 仪器5. 1 气相色谱仪:带有火焰离子化检测器(FID)，可进行毛细色谱柱分析

6、。在符合GB/T9722一1988中5.1规定的色谱条件下，以苯为试样，整机灵敏度以检出限D表示，检出限D运1X10一11g/s。5.2 记录仪:色谱工作站或处理机。5.3 进样器:微量注射器1mL、5L，或自动进样阀。5.4 填充柱管:7mX3 mm(内径)不锈钢管。5.5 取样钢瓶:双阀型不锈钢小钢瓶，容积不小于150mL。5.6 气体取样袋:0.5L，由铝塑复合膜或含氟树脂制成。5. 7 配气瓶:耐压玻璃瓶，2L。5.8 螺纹口瓶:带隔垫，容积100mL。5.9 真空泵。6 色i曾分析条件6. 1 毛细管柱色谱法6. 1. 1 推荐的毛细管柱和色谱操作条件见表1。氟代甲炕类的典型色谱图和

7、相对保留时间见附录A。GB/T 7375-2006 其他能达到同等分离程度的毛细管柱和色谱操作条件均可使用。表1推荐的毛细管柱和色谱操作条件样品种类色谱柱柱长柱内径膜厚汽化室温度jC检测室温度jC柱箱温度/C载气CN，)平均线速/Ccm/s)燃气CH, ) / CmL/ min) 分流比进样量6.2 填充柱色谱法6 . 2.1 推荐的填充柱其他能达到同等分离样品种类色谱柱汽化室温度/C检测室温度/C柱箱温度/C载气CN，)流量/CmL/min)燃气CH, ) / C mL/ min) 进样量7 分析步骤CFC-11 CFC-12 交联键合100%二甲基聚硅氧烧固定液100 mX250mXO.5

8、m 150 初始温度35C保持11min，以10C/min从35C升温至丰士.7. 1 相对质量校正因子的测定HCFC-22 键合硅胶基多孔层开管柱60 mX320m 200 25 0 初始温度50C保持4min，以10C/min30 -22 8)mm的0.5 mLC气样在配制校准用标准样品时应将所取标准样品的贾置和1其准确含量做修正。当用一氟三氯甲皖(CFC-ll)或二氟二氯甲皖(CFC-12)或二氟一氯甲炕(HCFC-22)作为本底样品制备校准用标准样品时，需事先在本标准规定的试验条件下进行检查，应在待测组分处元杂质峰出现，否则应予以修正。7 . 1. 1 一氟三氯甲炕(CFC-ll)校准

9、用标准样品的配制7 . 1.1. 1 称量螺纹口瓶的质量，精确至0.01g。打开瓶盖及隔垫，加入液体本底样品CFC-ll，加入量约占螺纹口瓶容积5/8，盖上隔垫及瓶盖，再次称量。两次称量之差即为加入的本底样品CFC-11的质量m。GB/T 7375一20067.1. 1. 2 根据待测样品实际情况，用注射器逐一加入一定体积的各杂质组分气体或液体到螺纹口瓶中，使各杂质的量与待测样品组成接近。计算加入的各杂质组分的质量。7. 1.1. 2.1 气体杂质组分z的质量矶，数值以克(g)表示，按公式(1)计算:式中:MiVi m ; = 24450 Vi. -加入的气体杂质组分i的体积，单位为毫升(mL

10、);Mi-加入的气体杂质组分i的摩尔质量，单位为克(g);7. 1.1. 2.2 式中:7. 1. 1. 4 当螺纹口7. 1.2 二氟二氯甲:哩(7.1.2.2 以本底液相导人本底样品CFC-12的校样品中适量加入C7.1.2.3 根据待测使各杂质的量与待测组分的质量按公式。假7. 1. 3 二氟一氯甲:皖(H7. 1. 3.2 校准用标准样品有7. 1. 4 校准用标准样品中各杂质式中:=maw-X 100 m+ mi(j) mi(j)一一校准用标准样品中各杂质组分i或j的质量，单位为克(g);m 校准用标准样品中本底样品的质量，单位为克(g)。7. 1.5 相对质量校正因子的测定取一定量

11、的校准用标准样品，按表1或表2的规定测定。( 1 ) 到配气瓶中，. ( 3 ) 以校也用标准样品的本底样品为参照物R，杂质组分1的相对质量校正因子元，按公式(4)计算:3 GB/T 7375-2006 式中zfzUYAR 一A;WR W，一一-校准用标准样品中杂质组分i的质量分数，%;A，一一-杂质组分i的峰面积;WR一一参照物R的质量分数，%;AR一一参照物R的峰面积。7. 1. 6 各杂质组分相对质量校正因子的测定值见附录B。7.1.7 未知组分的相对质量校正因子j;采用各杂质组分中最大的相对质量校正因子。7.2 样晶的测定7.2. 1 一氟三氯甲皖(CFC斗1)样晶的测定.( 4 )

12、将待测样品及注射器预先置于冰箱中，在50C100C放置20min。取液体样品按表1或表2的规定测定。7.2.2 二氟二氯甲皖(CFC崛12)、二氟一氯甲皖(HCFC-22)样晶的测定用氮气反复置换、清洗气体取样袋。倒置取样钢瓶，缓慢打开取样钢瓶的阀门，放出试样以置换连接系统。将气体取样袋与取样钢瓶连接，打开阔门，让适量的液体样品完全汽化到气体取样袋中。按表1或表2的规定调试仪器，待仪器稳定后，用注射器从气体取样袋中抽取试样2-3次，清洗注射器，然后取气体样品注入气相色谱仪中进行测定。8 结果计算氟代甲烧的含量以质量分数WFl计，数值以%表示，按公式(5)计算:W l = f;A; Fl一艺王互

13、. ( 5 ) 式中:A，-一组分i的峰面积;f;-一一组分i的相对质量校正因子。在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测样品相互独立进行测试获得的氟代甲皖纯度两次独立测试结果的绝对差值不大于0.05%。4 附录A(规范性附录)氟代甲皖类纯度测定的典型色谱图及相对保留时间A.1 一氟三氯甲皖含量测定的典型色谱固及相对保留时间A. 1. 1 毛细管柱法典型色谱图见图A.l，相对保留时间见表A.l。6 5 4 3 2 7 卜一三氟一氯甲烧;2 二氟一氯甲烧;3 二氟二氯甲烧;今一一一氯甲烧;5一一1，1，2，2-四氟1，2-二氯乙烧;6一1，1，2三氟-2-

14、一氯乙烧;7 一澳二氟一氯甲烧;8 一氟二氯甲烧;9一1，1-二氟-2，2-二氯乙烯;10-1，1，1，-三氟2，2-二氯乙烧;11-一一一氟三氯甲烧p12一-未知峰;13 二氯甲烧;14 未知峰;15-1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烧316一一一1，2，2-三氟1，1，2-三氯乙烧;17-一一未知峰;18一一三氯甲烧;19-一-四氯化碳。r-11 1, 16 13 自10 15 9 12 14 17 -圈A.1一氟三氯甲院毛细曹柱典型色谱固GBjT 7375-2006 18 19 -A 5 GB/T 7375-2006 峰序1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1

15、4 15 16 17 18 19 A. 1.2 6 表A.1毛细管柱的相对保留时间组分名称相对保留时间三氟一氯甲烧(CFC-13)二氟一氯甲炕(HCFC-22)二氟二氯甲炕(CFC-12)一氯甲烧O. 77 O. 79 0.81 0. 83 保留时间/min10.703 11. 090 11. 287 11. 577 11. 756 11. 893 12. 208 13.028 13.223 13.646 5.115 5.328 18. 225 20.309 1 三氟一氯甲烧;2一一-二氟一氯甲炕;3一一二氟二氯甲烧;2 8 4 6 7 4一一1，1，2-三氟-2-一氯5一一一氟二氯甲炕;6一

16、一二氯甲烧;三氯乙烧;峰序2 3 4 5 6 7 8 9 一澳二氟一氯甲烧CCBFC-12Bl) 10 1，1，1，-三氟-2，2-二氯乙炕CHCFC-123)11 未知峰12 三氯甲炕13 1，2，2-三氟-1，1，2-三氯乙烧CCFC-113)14 1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烧CCFC-113a)15 四氯化碳G/T 7375-2006 15 一-一-一一-3.745 4. 349 6.400 7.814 8.176 8.804 9.542 11. 060 1. 08 11. 967 1. 15 12.690 13.094 1. 28 14.209 1. 42 15.690 1.

17、 45 16.047 1. 77 19.571 7 G/T 7375-2006 A.2 二氟二氯甲皖含量测定的典型色谱圄及相对保留时间A.2.1 毛细管柱法典型色谱图见图A.3，相对保留时间见表A.308 1一一三氟一氯甲烧;2 五氟一氯乙炕p3一一1，1二氟乙烧;4一一二氟一氯甲炕;5一一二氟二氯甲烧;6一一一氯甲烧;7-1，1，2，2-四氟1，2-二氯乙烧;8一一-1，1，2-三氟-2-一氯乙烧;9一一一氟二氯甲烧;10-1，1-二氟-2，2-二氯乙烯;11-一氟三氯甲烧;12一一-二氯甲烧;13-一-1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烧;14一一1，2，2-三氟-1，1.2-三氯乙烧;

18、15一三氯甲烧。5 3 4 910 11 12 14 13 圈A.3二氟二氯甲烧毛细管柱典型色谱圄表A.3毛细管柱的相对保留时间峰序组分名称相对保留时间1 三氟一氯甲:院(CFC-13)O. 96 2 五氟一氯乙炕(CFC-115)0.97 3 1, 1-二氟乙烧CHFC-152a)0.98 4 二氟一氯甲炕(HCFC-22)0.99 5 二氟二氯甲烧(CFC-12)l 6 一氯甲烧1. 03 7 1，1.2，2四氟-1，乞二氯乙炕(CFC-114)1. 05 8 1.1.2-三氟-2-一氯乙炕(HCFC-133a)1. 06 9 一氟二氯甲炕(HCFC-21)1. 15 10 1，1币二氟-

19、2，2-二氯乙烯(CFC-1l12a)1. 17 15 保留时间/min11. 731 11. 835 12.045 12. 131 12.253 12.641 12.823 12.962 14. 115 14.302 表A.3(续)峰序组分名称11 一氟三氯甲烧(CFC-11)12 二氯甲烧13 1, 1.1三氟-2.2.2-三氯乙炕(CFC-113a)14 1.2.2-三氟-1.1.2-三氯乙烧(CFC-113)15 三氯甲烧A.2.2 填充柱法典型色谱图见图A.4.相对保留时间见表A.4。1 三氟一氯甲烧;2-1，1二氟乙烧;3一一一氯甲炕z4一一二氟一氯甲炕p5一一五氟一氯乙炕p6 二

20、氟二氯甲烧p23 4 7一一1.1.2-三氟-2-一氯乙烧;8一一一氟二氯甲烧;9一十二氯甲烧;5 10-1.1.2.2-四氟-1.2-二氯乙烧;11 一氟三氯甲烧;12一一一一澳二氟一氯甲烧;13一一三氯甲烧;14一-一1，2.2-三氟1，1, 2-三氯乙烧;15一-1.1.1三氟-2.2.2-三氯乙烧。6 78 9 10 相对保留时间1. 24 1. 32 1. 34 1. 35 1. 58 13 固A.4二氟二氯甲镜填充柱典型色谱固表A.4填充柱的相对保留时间峰序组分名称相对保留时间1 三氟一氯甲炕(CFC-13)0.53 2 1, 1-二氟乙烧HFC-152a)0.67 3 一氯甲炕0

21、.69 4 二氟一氯甲炕(HCFC-22)O. 75 5 五氟一氯乙烧(CFC-115)0.91 6 二氟二氯甲烧(CFC-12)1 7 1.1.2-三氟-2-一氯乙烧(HCFC-133a)1. 16 GB/T 7375-2006 保留时间/min15. 145 16. 168 16.480 16.539 19.356 保留时间/min8.279 10.422 10.713 11. 686 14. 115 15.554 18.072 9 GB/T 7375-2006 峰序8 9 10 11 12 13 14 15 A.3 A. 3.1 10 1一一三氟甲2一一二氟甲3一-1，1，1-三4一一二

22、氟二氯甲5一一二氟一氯甲烧6一一一氟一氯甲烧;7二-一氟二氯甲烧。峰序1 2 3 4 5 6 7 表A.4(续)组分名称一氟二氯甲炕CHCFC-21)二氯甲炕1，1，2，2-囚氟1，2-二氯乙烧CCFC-114)一氟三氯甲烧CCFC-11)2 组分名称二氟甲烧CHFC-23) 二氟甲炕CHFC-32)1, 1, 1三氟乙烧CHFC-143a)二氟二氯甲炕CCFC-12)二氟一氯甲虫完CHCFC-22)一氟一氯甲烧CHCFC-31)一氟二氯甲;皖CHCFC-21)相对保留时间保留时间/min1. 19 18.532 1. 24 19.369 1. 29 20.151 1. 44 22.475 2

23、4.006 27.110 29. 149 29.725 6 7 相对保留时间保留时间/min0.50 4. 755 0.76 7.244 O. 98 9. 333 O. 99 9. 397 1 9.466 1. 36 12.917 1. 66 15.725 A.3.2 填充柱法典型色谱图见图A.6，相对保留时间见表A.6。1 三氟甲烧;2一一二氟甲炕p2 3一-1，1，1-三氟乙烧;4一一二氟一氯甲烧;5 一氟一氯甲炕56 二氟二氯甲烧;7一一一氟二氯甲烧。峰序1 2 3 4 5 6 7 4 3 5 固A.6二氟一氯甲皖填充柱典型色i曾固表A.6填充柱的相对保留时间6 组分名称相对保留时间三氟

24、甲烧CHFC-23)0.39 二氟甲烧(HFC-32)0.40 1，1，1-三氟乙烧CHFC-143a)0.83 二氟一氯甲烧(HCFC-22)1 一氟一氯甲烧(HCFC-3D1. 09 二氟二氯甲烧(CFC-12)1. 39 一氟二氯甲烧(HCFC-2D1. 68 GB/T 7375-2006 7 保留时间/min4.436 4. 600 9.403 11. 373 12.368 15.846 19.100 CON-mh的hH阁。GB/T 7375-2006 附录(资料性附录)氟代甲皖类备组分相对质量校正因子的测定值B 氟代甲:皖类各组分相对质量校正因子的测定值见表B.l-表B.3。表B.l

25、一氟三氯甲皖(CFC-1D申各组分相对质量校正因子的测定值组分CFC-13 HCFC-22 CFC-12 一氯甲烧CFC-1l4 HCFC-133a CBFC-12B1 HCFC-21 毛细柱4. 126 5 0.647 7 0.754 5 0.170 4 0.281 3 o. 131 0 0.894 2 0.461 7 1 %SP-1000 1. 575 8 0.5040 2.415 5 0.849 6 0.306 4 0.581 4 1. 508 3 填充柱组分CFC-1112a HCFC-123 CFC-11 二氯甲炕CFC-1l3a CFC-1l3 三氯甲炕四氯化碳毛细柱O. 124

26、2 O. 152 4 1 0.075 1 0.232 8 0.120 2 0.232 4 1 %SP-1000 O. 614 3 1 0.854 7 0.202 4 0.478 5 0.684 9 填充柱二氟二氯甲蜿(CFC-12)中各组分相对质量校正因子的测定值组分CFC-13 CFC-1l5 HF0-152a HCFC-22 CFC-12 一氯甲烧CFC-1l4 HCFC-133al 毛细柱1. 573 8 0.420 7 0.076 9 0.394 9 1 O. 172 1 0.323 1 O. 122 8 1%SP-1000 O. 601 0 0.927 6 O. 167 1 1. 0

27、70 7 1 0.253 0 0.349 2 填充柱组分HCFC-21 CFC-1112a CFC-11 二氯甲烧HCFC-113a CFC-1l3 三氯甲烧毛细柱0.505 5 0.183 9 2.227 2 0.242 4 0.267 8 0.244 6 0.438 6 1%SP-1000 0.630 5 0.181 8 0.248 8 0.217 9 O. 189 9 0.308 1 填充柱一表B.2二氟-氯甲烧(HCFC-22)中各组分相对质量校正因子的测定值组分HFC-23 HFC-32 HFC-143a CFC-12 HCFC-22 HCFC-31 HCFC-21 GasPRo毛细柱2.792 2 0.457 3 0.226 8 1. 858 4 0.397 4 1. 062 7 J %SP-IOOO 2.356 4 0.748 9 0.146 9 1. 090 2 1 0.369 8 O. 971 1 填充柱表B.3侵权必究峰版权专有书号:155066 1-28299 定价:12.00元GB/T 7375-2006