2020版高考化学新增分大一轮复习第11章专题讲座七有机综合推断题突破策略精讲义优习题（含解析）鲁科版.docx

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1、1专题讲座七 有机综合推断题突破策略题型示例(2017全国卷，36) 题型解读氟他胺 G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A制备 G的合成路线如下：题干：简介原料及产品合成路线：箭头：上面一般标注反应条件或试剂。可推测官能团的转化及反应类型。化学式：确定不饱和度，可能的官能团及转化。结构简式：用正推、逆推、中间推等方法确定未知物的结构及转化过程。回答下列问题：(1)A的结构简式为_。C 的化学名称是_。考查有机物的结构及名称。根据 C的结构简式及 B的化学式，运用逆推法是确定 A的结构的关键(2)的反应试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是_。要求能根据官能团的变化(苯环上引入硝基)

2、确定反应条件，根据反应前后有机物的组成或结构的变化确定反应类型。(3)的反应方程式为_。吡啶是一种有机碱，其作用是_。(4)G的分子式为_。要求能根据 G倒推 F的结构，再根据取代反应的基本规律，写反应方程式；能根据吡啶的碱性，结合平衡移动判断有机碱的作用；能根据键线式书写分子式。(5)H是 G的同分异构体，其苯环上的取代基与 G的相同但位置不同，则 H可能的结构有_种。通过官能团的位置异构，考虑思维的有序性。(6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚( )制备 4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线考查自学、迁移知识的能力。首先在苯环上引入硝基(类似流程)，然后将硝基还原为氨基(

3、类似流程)，最后发生类似流程的反应。2_(其他试剂任选)。答案 (1) 三氟甲苯(2)浓硝酸、浓硫酸、加热 取代反应(3) 吸收反应产生的 HCl，提高反应转化率(4)C11H11O3N2F3(5)9(6) 浓 HNO3， 浓 H2SO4 Fe 20%HCl一、根据转化关系推断未知物有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。(1)甲苯的一系列常见的衍变关系3 Br2/FeBr3 NaOH/ H H2/Ni 高 温 、 高 压 浓 H2SO4 (2)对二

4、甲苯的一系列常见的衍变关系针对训练1高聚物 H可用于光刻工艺中，作抗腐蚀涂层。下列是高聚物 H的一种合成路线：已知：RCHOR 1CH2COOH 催 化 剂 ， 350 H 2O；由 B生成 C的反应属于加聚反应；D 属于高分子化合物。请回答下列问题：(1)X生成 Y的条件是_。E 的分子式为_。(2)芳香烃 I与 A的实验式相同，经测定 I的核磁共振氢谱有 5组峰且峰面积之比为11222，则 I的结构简式为_。推测 I可能发生的反应类型是_(写出 1种即可)。4(3)由 E生成 F的化学方程式为_。(4)D和 G反应生成 H的化学方程式为_。(5)G的同分异构体中，与 G具有相同官能团的芳香

5、族化合物还有_种(不考虑立体异构)。(6)参照上述合成路线，以对二甲苯和乙酸为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线。答案 (1)光照 C 7H8O(2) 加成反应(或氧化反应、加聚反应、取代反应中的任意 1种)(3) O 2 2H 2O Cu (4) nH2O一 定 条 件 (5)4(6)解析 (1)依题意知，X 为甲苯，在光照下，X 与氯气发生取代反应生成 Y，Y 在氢氧化钠水溶液中加热，发生水解反应生成 E(苯甲醇)，E 发生催化氧化反应生成 F(苯甲醛)。(2)A 为乙炔，实验式为 CH，I 可能是苯、苯乙烯等，又因为 I的核磁共振氢谱上有 5组峰且峰面积之比为 11222，故 I为

6、苯乙烯。苯环和乙烯基都可发生加成反应，苯环可发生取代反应，乙烯基可发生加聚反应、氧化反应。(3)E 为苯甲醇，在 O2/Cu、加热条件下，发生催化氧化反应生成苯甲醛和水。(4)D 为聚乙烯醇，G 为 ，D 与 G发生反应生成聚酯 H。(5)G 中含碳碳双键、羧基，与 G具有相同官能团的芳香族化合物有 4种，结构简式如下： 、 、5、 。(6)先由对二甲苯制备对二苯甲醛，再利用已知信息，对二苯甲醛与乙酸在一定条件下发生反应可生成目标产物。二、依据特征结构、性质及现象推断1根据试剂或特征现象推知官能团的种类(1)使溴水退色，则表示该物质中可能含有“ ”或“ ”等结构。(2)使 KMnO4(H )溶

7、液退色，则该物质中可能含有“ ”、 “ ”或“CHO”等结构或为苯的同系物。(3)遇 FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。(5)遇 I2变蓝则该物质为淀粉。(6)加入新制的 Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有CHO。(7)加入 Na放出 H2，表示含有OH 或COOH。(8)加入 NaHCO3溶液产生气体，表示含有COOH。2根据反应条件推断反应类型(1)在 NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。(2)在 NaOH的乙醇

8、溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。(3)在浓 H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应或成醚反应等。(4)能与溴水或溴的 CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与 H2在 Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。(6)在 O2、Cu(或 Ag)、加热(或 CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。(7)与 O2或新制的 Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是CHO 的氧化反应。(如果连续两次出现 O2，则为醇 醛 羧酸的过程)(8)在稀 H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X 2(表示

9、卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在 Fe粉、X 2条件下发生苯环上的取代反应。3根据有机反应中定量关系进行推断(1)烃和卤素单质的取代：取代 1mol氢原子，消耗 1mol卤素单质(X 2)。(2) 的加成：与 H2、Br 2、HCl、H 2O等加成时按物质的量之比为 11 加成。6(3)含OH 的有机物与 Na反应时：2molOH 生成 1molH2。(4)1molCHO对应 2molAg；或 1molCHO对应 1molCu2O(注意：HCHO 中相当于有 2个CHO)。(5)物质转化过程中相对分子质量的变化：RCH 2OH RCHO RCOOHM M2 M14RCH 2OH CH3

10、COOCH2R CH3COOH 浓 H2SO4， M M42RCOOH RCOOCH2CH3 CH3CH2OH 浓 H2SO4， M M28(关系式中 M代表第一种有机物的相对分子质量)针对训练2有一种新型有机物 M，存在如下转化关系：已知：(a)化合物 A能与 FeCl3溶液发生显色反应，核磁共振氢谱显示其有两组吸收峰，且峰面积之比为 12。(b)1H-NMR谱显示化合物 G的所有氢原子化学环境相同。F 是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题：(1)化合物 M含有的官能团的名称为_。(2)化合物 C的结构简式是_，AC 的反应类型是_。(3)写出 BG 的化学方程式：_。

11、(4)写出 EF 的化学方程式：_。(5)写出同时满足下列条件的 D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)：_。a属于酯类 b能发生银镜反应7答案 (1)酯基、溴原子(2) 取代反应(3) 2H 2O浓 H2SO4 (4) 一 定 条 件 (5)解析 根据 A的分子式及已知条件(a)可推知 A为 ，则 C为 。由M、A、B 之间的转化关系可知，B 为含有COOH 和OH 的有机物，结合已知条件(b)可推知，B为 ，则 G为 ，D 为 ，E为 ，F为 ，M为 。8(2)AC 是苯环上的溴代反应。(5)符合条件 a、b 的 D的同分异构体中均含有甲酸酯基。三、依据题目提供的信息推断常见的有机

12、新信息总结如下：1苯环侧链引入羧基如 (R代表烃基)被酸性 KMnO4溶液氧化生成 ，此反应可缩短碳链。2卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸如 CH3CH2Br CH3CH2CN CH3CH2COOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得 NaCN H2O 到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。3烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮如 CH3CH2CHO ；RCH= =CHR(R、R代表 H或烃基)与 O3 Zn/H2O碱性 KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。4双烯合成如 1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯：，这是著名的双

13、烯合成，也是合成六元环的首选方法。5羟醛缩合有 -H 的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成 -羟基醛，称为羟醛缩合反应。如 2CH3CH2CHO稀 OH 针对训练3(2019西安质检)双安妥明9可用于降低血液中的胆固醇，该物质合成线路如图所示：已知：.RCH 2COOH 。 Br2， P 苯 酚 钠 .RCH= =CH2 RCH2CH2Br。 HBr， 过 氧 化 物 .C 的密度是同温同压下 H2密度的 28倍，且支链有一个甲基，I 能发生银镜反应且1molI(C3H4O)能与 2molH2发生加成反应；K 的结构具有对称性。试回答：(1)A的结构简式为_，J中所含

14、官能团的名称为_。(2)C的名称为_。(3)反应 DE 的化学方程式为_；反应类型是_。(4)“HK双安妥明”的化学方程式为_。(5)与 F互为同分异构体，且属于酯的有机物有_种。其中核磁共振氢谱有 3组峰，峰面积之比为 611 的结构简式为_。答案 (1) 羟基、醛基(2)2-甲基丙烯(3)(CH3)2CHCH2BrNaOH (CH3)2CHCH2OHNaBr 取代反应 水 (4) HOCH 2CH2CH2OH2H 2O浓 硫 酸 10(5)4 解析 根据 C的密度是同温同压下 H2密度的 28倍，知烃 C的相对分子质量为 56，从而可以确定其分子式为 C4H8，其支链上有一个甲基，则 C是

15、 ；I 的分子式为 C3H4O，能发生银镜反应且 1 mol I能与 2 mol氢气发生加成反应，则 I是 CH2=CHCHO；结合图示转化关系及 K的结构具有对称性，可以推断 J为 HOCH2CH2CHO，K 为 HOCH2CH2CH2OH；根据双安妥明和 K的结构简式，可以推断 H为 ，则 G为 ，B为 ，A 为 。(5)与 F(CH3)2CHCOOH互为同分异构体，且属于酯的有机物有 4种，它们分别是HCOOCH2CH2CH3、 、CH 3COOCH2CH3、CH 3CH2COOCH3。其中核磁共振氢谱有 3组峰、峰面积之比为 611 的结构简式为 。1(2017全国卷，36)化合物 G

16、是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：已知以下信息：A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 611。D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD 可与 1molNaOH或 2molNa反应。回答下列问题：(1)A的结构简式为_。(2)B的化学名称为_。(3)C与 D反应生成 E的化学方程式为_。(4)由 E生成 F的反应类型为_。11(5)G的分子式为_。(6)L是 D的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1mol 的 L可与 2mol的 Na2CO3反应，L共有_种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3221 的结构简式为_

17、、_。答案 (1) (2)2-丙醇(或异丙醇)(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2H 2O 浓 硫 酸 (4)取代反应 (5)C 18H31NO4(6)6 解析 A 的化学式为 C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则 A为 ；B 的化学式为C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 611，则 B的结构简式为 CH3CH(OH)CH3；D的化学式为 C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD 可与 1molNaOH或 2molNa反应，则苯环上有酚羟基和CH 2OH，且为对位结构，则 D的结构简式为 。(1)A的结构简式为 。(2)B 的结构简式为 CH3CH(OH)CH3

18、，其化学名称为 2-丙醇(或异丙醇)。(3)HOCH 2CH2OCH(CH3)2和 发生反应生成 E的化学方程式为HOCH2CH2OCH(CH3)2 浓 硫 酸 H 2O。(4) 和 发生取代反应生成 F。(5)有机物 G的分子式为 C18H31NO4。(6)L 是 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1mol 的 L可与 2mol的 Na2CO3反应，说明 L的分子结构中含有 2个酚羟基和一个甲基，当两个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有 2种，当两个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有 3种，当两个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有 1种，满足条件的 L共有126种；其中核磁共振

19、氢谱为四组峰，峰面积比为 3221 的结构简式为 、。2(2016北京理综，25)功能高分子 P的合成路线如下：(1)A的分子式是 C7H8，其结构简式是_。(2)试剂 a是_。(3)反应的化学方程式：_。(4)E的分子式是 C6H10O2。E 中含有的官能团：_。(5)反应的反应类型是_。(6)反应的化学方程式：_。(7)已知：2CH 3CHO 。 OH 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。答案 (1)(2)浓 HNO3和浓 H2SO4(3) NaOH NaCl H2O (4)碳碳双键、酯基(5)加

20、聚反应(6) nH2O nC2H5OH H 13(7)H2C=CH2 C2H5OH CH3CHO CH3CH=CHCHO H2O 一 定 条 件 O2， Cu OH 浓 硫 酸 CH3CH=CHCOOH CH3CH=CHCOOC2H5 O2， 催 化 剂 C2H5OH 浓 H2SO4/解析 (1)该题可用逆推法，由高分子 P的结构简式和 A的分子式为 C7H8，可以推出 D为，G 为 ，由 D可推出 C为 ，由 C可推出 B为 ，那么 A应该为甲苯 。(2)甲苯和浓硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基甲苯，所以试剂 a为浓硫酸和浓硝酸。(3)反应 生成 ，类似卤代烃的水解。(4)因 G为 ，由 G

21、可推出 F为 ，由 F可推出 E为 CH3CH=CHCOOC2H5，所含的官能团为碳碳双键、酯基。(5)反应由 E(CH3CH=CHCOOC2H5生成 ，反应类型应为加聚反应。6反应是 发生酸性条件的水解反应生成 和乙醇。7乙烯和水在催化剂作用下加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛在题给信息的条件下反应生成 ， 在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成CH3CH=CHCHO，CH 3CH=CHCHO在催化剂、氧气加热条件下发生催化氧化生成 CH3CH =CHCOOH，CH 3CH=CHCOOH和乙醇发生酯化反应，即可得物质 E，合成路线为 H2C =CH2C2H5OH CH3CHO CH3CH=CH

22、CHO CH3CH=C H2O 一 定 条 件 O2， Cu OH 浓 硫 酸 O2， 催 化 剂 14HCOOH CH3CH=CHCOOC2H5。 C2H5OH 浓 H2SO4/3.2017海南，18当醚键两端的烷基不相同时R 1OR2，R 1R 2，通常称其为“混醚” 。若用醇脱水的常规方法制备混醚，会生成许多副产物：R1OHR 2OH R1OR2R 1OR1R 2OR2H 2O 浓 硫 酸 一般用 Williamson反应制备混醚：R 1XR 2ONa R 1OR2NaX，某课外研究小组拟合成 (乙基苄基醚)，采用如下两条路线进行对比：. C 2H5OH H 2O 浓 H2SO4 . H

23、 2O 浓 盐 酸 AC 2H5OHNa H 2B NaClA B回答下列问题：(1)路线的主要副产物有_、_。(2)A的结构简式为_。(3)B的制备过程中应注意的安全事项是_。(4)由 A和 B生成乙基苄基醚的反应类型为_。(5)比较两条合成路线的优缺点：_。(6)苯甲醇的同分异构体中含有苯环的还有_种。(7)某同学用更为廉价易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚，请参照路线，写出合成路线。答案 (1)C2H5OC2H5 (2)(3)远离火源，防止爆炸 (4)取代反应(5)路线反应相对较为安全，但产率较低，路线产率较高，但生成易爆炸的氢气(6)4(7) Cl 2 HCl 光 照 2C 2H5OH

24、2Na 2C 2H5ONaH 215 C 2H5ONa NaCl解析 本题侧重考查有机物的合成，解答该题的关键是把握题给信息以及有机物的官能团的性质。.由信息“R 1OHR 2OH R1OR2R 1OR1R 2OR2H 2O”可知路线两种 浓 硫 酸 醇发生分子间脱水生成醚，可发生在不同的醇之间或相同的醇之间，该反应相对较为安全，但生成副产物，产率较低。.苯甲醇与浓盐酸在加热条件下发生取代反应生成 A为 ，乙醇与钠反应生成 B为 C2H5ONa，反应生成氢气，易爆炸，A、B 发生取代反应可生成 ，产率较高。(6)苯甲醇的同分异构体中，如含有 2个取代基，可为甲基苯酚，甲基苯酚有邻、间、对三种结构，如含有 1个取代基，则为苯甲醚，则共有 4种。