(人教通用版)2020高考化学新一线大一轮复习第六章第3讲电解池、金属的腐蚀与防护讲义精练(含解析).doc
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1、1第 3 讲 电解池、金属的腐蚀与防护【2019备考】最新考纲:1.理解电解池的构成、工作原理及应用。2.能书写电极反应和总反应方程式。3.了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止金属腐蚀的措施。考点一 电解原理(频数: 难度:)1电解定义在电流作用下,电解质在两个电极上分别发生氧化反应和还原反应的过程。2能量转化形式电能转化为化学能。3电解池(1)构成条件有与电源相连的两个电极。电解质溶液(或熔融盐)形成闭合电路。(2)电极名称及电极的反应式(如图)(3)电子和离子的移动方向(惰性电极)4电解过程2(1)首先判断阴、阳极,分析阳极材料是惰性电极还是活泼电极。(2)再分析电解质水溶
2、液的组成,找全离子并分阴、阳两组。说明 不要忘记水溶液中的 H 和 OH ,不要把 H 、OH 误加到熔融电解质中。(3)然后排出阴、阳两极的放电顺序阴极:阳离子放电顺序 Ag Fe3 Cu2 H (酸)Fe 2 Zn2 H (水)Al3 Mg2 Na Ca2 K 。阳极:活泼电极S 2 I Br Cl OH 含氧酸根离子。说明 “活泼电极”一般指 Pt、Au 以外的金属。最常用的放电顺序:阳极:活泼金属Cl OH ;阴极:Ag Fe3 Cu2 H 。(4)分析电极反应,判断电极产物,写出电极反应式,要注意遵循原子守恒和电荷守恒。(5)最后写出电解反应的总化学方程式或离子方程式。名师助学:在掌
3、握放电顺序的基础上,总结用惰性电极电解电解质的规律,是灵活运用电解原理的基础。1电解水型规律:H 、OH 放电,电解质形成的阳离子要么是 H ,要么是放电顺序排在 H 之后的活泼性较强的金属对应的阳离子;阴离子要么是 OH ,要么是放电顺序排在 OH 之后的含氧酸根等。实例电解质(水溶液)电极方程式电解物质总化学方程式电解质浓度溶液pH溶液复原含氧酸(如H2SO4)减小加H2O强碱(如 NaOH) 增大加H2O活泼金属的含氧酸盐(如KNO3、Na 2SO4)阳极:4OH 4e =O22H 2O阴极:4H 4e =2H2H2O2H2O= = = = =电 解 O22H 2增大不变加H2O2.电解
4、电解质型规律:电解质形成的阴、阳离子放电,电解质电离形成的阴、阳离子要么是 H 、OH ,要3么是放电顺序排在 H 、OH 之前的对应离子。实例:电解质(水溶液)电极方程式电解物质总化学方程式电解质浓度溶液pH溶液复原无氧酸(如HCl),除HF 外阳极:2Cl 2e =Cl2阴极:2H 2e =H2酸2HCl= = = = =电 解 H2Cl 2 增大通入HCl气体不活泼金属的无氧酸盐(如CuCl2),除氟化物外阳极:2Cl 2e =Cl2阴极:Cu2 2e =Cu盐CuCl2= = = = =电 解 CuCl 2减小加CuCl2固体3.电解电解质和水型规律:放电离子分别是水电离形成的 H 或
5、 OH 以及电解质形成的阴离子或阳离子。实例 1 放 H2生碱型电解质(水溶液)电极方程式电解物质总化学方程式电解质浓度溶液pH溶液复原活泼金属的无氧酸盐(如NaCl)阳极:2Cl 2e =Cl2阴极:2H 2e =H2水和盐2Cl 2H 2O= = = = =电 解 Cl2H 22OH生成新电解质增大通入HCl气体实例 2 放 O2生酸型电解质(水溶液)电极方程式电解物质总化学方程式电解质浓度溶液pH溶液复原4不活泼金属的含氧酸盐(如CuSO4)阳极:4OH 4e =2H2OO 2阴极:2Cu2 4e =2Cu水和盐2Cu2 2H 2O= = = = =电 解 2CuO 24H生成新电解质减
6、小加CuO或CuCO3题组一 电解原理的理解及电解规律的应用1下列装置的线路接通后,经过一段时间,溶液的 pH 明显减小的是( )解析 A 项,该装置是原电池装置,H 放电生成氢气,溶液的 pH 增大,A 项错误;B 项,阳极:Cu2e 2OH =Cu(OH)2,阴极:2H 2O2e =H22OH ,总反应为:Cu2H 2O Cu(OH)2H 2,pH 增大,B 项错误;电解食盐水,总反应为:= = = = =通 电 2NaCl2H 2O 2NaOHH 2Cl 2,生成氢氧化钠使溶液的 pH 增大,C 项= = = = =通 电 错误;电解硫酸铜溶液的总反应为:2CuSO 42H 2O 2Cu
7、O 22H 2SO4,溶= = = = =通 电 液的 pH 减小,D 项正确。答案 D2(2018宜昌期末)用图甲装置电解一定量的 CuSO4溶液,M、N 为惰性电极。电解过程实验数据如图乙所示。横轴表示电解过程中转移电子的物质的量,纵轴表示电解过程产生气体的总体积。下列说法不正确的是( )AA 点所得溶液只需加入一定量的 CuO 固体就可恢复到起始状态B电解过程中 N 电极表面先有红色物质生成,后有气泡产生5CQ 点时 M、N 两电极上产生的总气体在相同条件下体积相同D若 M 电极材料换成 Cu,则电解过程中 CuSO4溶液的浓度不变解析 惰性材料作电极,在阳极上 H2O 先放电,即阳极的
8、电极反应式为2H2O4e =O24H ,在阴极,Cu 2 先放电,即阴极的电极反应式为Cu2 2e =Cu,P 点后,气体体积突然增大,说明 P 点 Cu2 消耗完全,P 点后,阴极的电极反应式是 2H 2e =H2,即 A 点是电解完 CuSO4后,又电解了一部分水,应加入CuO 和 H2O 或 Cu(OH)2,才能恢复到原来的状态,故 A 说法错误;N 极接电源的负极,N 极作阴极,根据选项 A 的分析,先有红色铜析出,然后出现气体,故 B 说法正确;Q 点的气体来自两个阶段,第一阶段:阳极电极反应式为 2H2O4e =4H O 2,阴极电极反应式为 Cu2 2e =Cu,第二阶段:阳极电
9、极反应式为 2H2O4e =4H O 2,阴极反应式为 2H 2e =H2,P 点产生的气体为氧气,其体积为 b L,从 P 点到 Q 点,第二阶段,阴极产生的气体体积为 2b L,阳极产生的气体体积为 b L,阳极气体总体积为( b b)L2 b L,故 C 说法正确;若 M 电极换成 Cu,阳极上发生反应 Cu2e =Cu2 ,阴极反应式为Cu2 2e =Cu,因此电解过程中 CuSO4溶液的浓度不变,故 D 说法正确。答案 A题组二 电解装置分析及电极方程式书写3纳米级 Cu2O 由于具有优良的催化性能而受到关注。采用离子交换膜控制电解液中 OH的浓度制备纳米级 Cu2O 的装置如图所示
10、,发生的反应为:2CuH 2O Cu2OH 2。下列说法正确的是( )= = = = =通 电 A钛电极发生氧化反应B阳极附近溶液的 pH 逐渐增大C离子交换膜应采用阳离子交换膜D阳极反应式是:2Cu2OH 2e =Cu2OH 2O解析 钛电极为阴极,发生还原反应,A 项错误;铜作阳极,阳极上铜发生失电子的氧化6反应,电极反应式为 2Cu2OH 2e =Cu2OH 2O,OH 由阴极区迁移到阳极区参与反应,离子交换膜应为阴离子交换膜,C 项错误,D 项正确;由阴极区迁移过来的 OH 在阳极全部参与反应,消耗 OH ,pH 值减小,B 项错误。答案 D4铅蓄电池在日常生活中应用广泛。回答下列问题
11、:(1)铅蓄电池放电时的工作原理为 PbPbO 22H 2SO4=2PbSO42H 2O,现用如图装置进行电解(电解液足量),测得当铅蓄电池中转移 0.4 mol 电子时铁电极的质量减少 11.2 g。请回答下列问题:A 是铅蓄电池的_极。Ag 电极的电极反应式是_,该电极的电极产物共_ g。Cu 电极的电极反应式是_,CuSO4溶液的浓度_(填“减小” “增大”或“不变”)。(2)铅蓄电池的 PbO2可由 PbO 与次氯酸钠溶液反应制得,反应的离子方程式为_;PbO2也可以石墨为电极,Pb(NO 3)2和 Cu(NO3)2的混合溶液为电解液制取。阳极发生的电极反应式为_,阴极上观察到的现象是
12、_;若电解液中不加入 Cu(NO3)2,阴极发生的电极反应式为_,这样做的主要缺点是_。(3)将 Na2S 溶液加入如图所示的电解池的阳极区,用铅蓄电池进行电解,电解过程中阳极区发生如下反应:S 2 2e =S,( n1)SS 2 =S 。2n7电解时阴极的电极反应式:_。电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质,其离子方程式可写成_。解析 (1)因电解过程中铁电极质量减少,判断 A 是电源负极,B 是电源正极。电解时 Ag 极作阴极,发生 2H 2e =H2,转移 0.4 mol 电子时,析出氢气 0.4 g。右侧 U 形管相当于电镀装置,Zn 电极作阴极,电极反应式为 Cu2 2e =Cu
13、,铜电极作阳极,电极反应式为 Cu2e =Cu2 ,电镀过程中 CuSO4溶液的浓度保持不变。(2)根据电子得失守恒可得 PbOClO =PbO2Cl 。用电解法制 PbO2,Pb 价态升高,PbO2应为阳极产物,即 Pb2 2H 2O2e =PbO24H ;阴极 Cu2 放电,在石墨极上析出铜;若不加 Cu(NO3)2,则阴极为 Pb2 放电,损失 Pb2 ,不能有效利用 Pb2 。(3)阴极只有 H 得电子生成 H2;反应物为 S 、H ,产物有 S,所以 S 中 S 的化合价2n 2n既升高也降低,有 H2S 生成,配平即可。答案 (1)负 2H 2e =H2 0.4Cu2e =Cu2
14、不变(2)PbOClO =PbO2Cl Pb2 2H 2O2e =PbO24H 石墨上析出铜Pb2 2e =Pb不能有效利用 Pb2(3)2H 2e =H2S 2H =(n1)SH 2S2n【易错警示】规避“四个”失分点(1)书写电解池中电极反应式时,要以实际放电的离子表示,但书写总电解反应方程式时,弱电解质要写成分子式。(2)要确保两极电子转移数目相同,且注明条件“电解” 。8(3)电解水溶液时,应注意放电顺序中 H 、OH 之后的离子一般不参与放电。(4)当电解池的电极材料为活性电极时,则阳极为电极本身失电子,不能再用电解规律。题组三 电解过程中的定量分析5用惰性电极电解一定浓度的 CuS
15、O4溶液时,通电一段时间后,向所得的溶液中加入 0.1 mol Cu2(OH)2CO3后恰好恢复到电解前的浓度和 pH(不考虑二氧化碳的溶解)。则电解过程中转移电子的物质的量为( )A0.4 mol B0.5 molC0.6 mol D0.8 mol解析 电解硫酸铜时,开始硫酸铜和水反应生成铜、氧气和硫酸,后来电解水生成氢气与氧气。如果只按照第一阶段的电解,反应后只需要加入氧化铜或碳酸铜即可恢复原电解质溶液。而题目中加入的是碱式碳酸铜,相当于加入了 0.2 mol 氧化铜和 0.1 mol 水,而0.1 mol 水是第二阶段的反应所消耗的,该阶段转移了 0.2 mol 电子,第一阶段转移了 0
16、.4 mol 电子,即一共转移了 0.6 mol 电子,C 项正确。答案 C6(2018华中师大附中期末)用惰性电极电解 100 mL 3 molL1 的 Cu(NO3)2溶液,一段时间后在阳极收集到标准状况下气体 1.12 L,停止电解,向电解后的溶液中加入足量的铁粉,充分作用后溶液中 Fe2 浓度为(设溶液体积不变)( )A3 molL 1 B2.75 molL 1C2 molL 1 D3.75molL 1解析 阳极反应式为 2H2O4e =4H O 2,阴极反应式为 Cu2 2e =Cu,阳极生成的气体为氧气,氧气的物质的量为 1.12 L22.4 Lmol1 0.05 mol,则故电解
17、后溶液中生成的 HNO3的物质的量为 0.2 mol。电解后溶液中硝酸铜的物质的量为 0.1 L3 molL1 0.1 mol0.2 mol,硝酸与足量的铁反应生成硝酸亚铁,反应方程式为 8HNO33Fe= =3Fe(NO3)22NO4H 2O,故 0.2 mol HNO3生成 Fe(NO3)2的物质的量为 0.2 mol3/80.075 mol,硝酸铜与铁反应生成硝酸亚铁,离子方程式为 FeCu 2 =Fe2 Cu,故 0.2 mol 硝酸铜生成 Fe(NO3)2的物质的量为 0.2 mol,反应后溶液中 Fe2 的物质的量为 0.2 mol0.075 mol0.275 mol,反应9后溶液
18、中 Fe2 浓度为 0.275 mol/0.1 L2.75 molL 1 ,选 B。答案 B【方法规律】突破电化学定量计算的三种方法考点二 电解原理的应用(频数: 难度:)1电解饱和食盐水(1)电极反应阳极反应式:2Cl 2e =Cl2(氧化反应)阴极反应式:2H 2e =H2(还原反应)(2)总反应方程式2NaCl2H 2O 2NaOHH 2Cl 2= = = = =电 解 离子反应方程式:2Cl 2H 2O 2OH H 2Cl 2= = = = =电 解 (3)应用:氯碱工业制烧碱、氢气和氯气阳极:钛网(涂有钛、钌等氧化物涂层)。阴极:碳钢网。10阳离子交换膜:只允许阳离子通过,能阻止阴离
19、子和气体通过。将电解槽隔成阳极室和阴极室。2电解精炼铜3电镀铜4电冶金利用电解熔融盐的方法来冶炼活泼金属 Na、Ca、Mg、Al 等总方程式 阳极、阴极反应式冶炼钠2NaCl(熔融)2NaCl 2= = = = =电 解 2Cl 2e =Cl22Na 2e =2Na冶炼镁MgCl2(熔融)MgCl 2= = = = =电 解 2Cl 2e =Cl2Mg2 2e =Mg冶炼铝2Al2O3(熔融)4Al3O 2= = = = =电 解 6O2 12e =3O24Al3 12e =4Al由于 AlCl3为共价化合物熔融状态下不导电,所以电解冶炼铝时,电解的为熔点很高的氧化铝,为降低熔点,加入了助熔剂
20、冰晶石(Na 3AlF6);而且电解过程中,阳极生成的氧气与石墨电极反应,所以石墨电极需不断补充。111源于教材电解原理的基本判断(1)电镀铜和电解精炼铜时,电解质溶液中 c(Cu2 )均保持不变( )(2)电解饱和食盐水时,两个电极均不能用金属材料( )(3)电解冶炼镁、铝通常电解 MgCl2和 Al2O3,也可以电解 MgO 和 AlCl3( )(4)电解精炼时,阳极泥可以作为提炼贵重金属的原料( )(5)用 Zn 作阳极,Fe 作阴极,ZnCl 2作电解质溶液,由于放电顺序 H Zn2 ,不可能在铁上镀锌( )答案 (1) (2) (3) (4) (5)2(溯源题)(2017课标全国,1
21、1)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为 H2SO4H 2C2O4混合溶液。判断下列叙述是否正确(1)待加工铝质工件为阳极( )(2)可选用不锈钢网作为阴极( )(3)阴极的电极反应式为:Al 3 3e =Al( )(4)硫酸根离子在电解过程中向阳极移动( )答案 (1) (2) (3) (4)探源:本题源于 RJ 选修 4 P80“电解原理应用”及其知识拓展,对电解原理的应用进行了考查。题组一 电解原理在物质制备中的应用1氨是生产氮肥、尿素等物质的重要原料。电化学法是合成氨的一种新方法,其原理如图所示,下列有关说法正确的是( )A图中所示物质中,X 为 H2
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