江苏省2020版高考化学新增分大一轮复习专题7化学反应速率与化学平衡第21讲化学反应的方向和限度讲义(含解析)苏教版.docx
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1、1第 21 讲 化学反应的方向和限度考纲要求 1.认识化学反应的可逆性。能用焓变和熵变说明常见简单化学反应的方向。2.理解化学平衡和化学平衡常数的含义,能利用化学平衡常数进行简单计算。考点一 可逆反应与化学平衡建立1.可逆反应(1)定义在同一条件下,既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。(2)特点二同:a.相同条件下;b.正、逆反应同时进行。一小:反应物与生成物同时存在;任一组分的转化率都小于(填“大于”或“小于”)100%。(3)表示在方程式中用“ ”表示。2.化学平衡状态(1)概念一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应体系中所有参加反应的物质的质量
2、或浓度保持不变的状态。(2)建立(3)平衡特点23.判断化学平衡状态的两种方法(1)动态标志: v 正 v 逆 0同种物质:同一物质的生成速率等于消耗速率。不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系。如 aA bBcC dD, 时,v正 Av逆 B ab反应达到平衡状态。(2)静态标志:各种“量”不变各物质的质量、物质的量或浓度不变。各物质的百分含量(物质的量分数、质量分数等)不变。温度、压强(化学反应方程式两边气体体积不相等)或颜色(某组分有颜色)不变。总之,若物理量由变量变成了不变量,则表明该可逆反应达到平衡状态;若物理量为“不变量” ,则不能作为平衡标志。(1)二次电池的充、放电为可逆反
3、应()(2)在化学平衡建立过程中, v 正 一定大于 v 逆 ()(3)恒温恒容下进行的可逆反应:2SO 2(g)O 2(g)2SO3(g),当 SO3的生成速率与 SO2的消耗速率相等时,反应达到平衡状态()(4)在一定条件下,向密闭容器中充入 1molN2和 3molH2充分反应,生成 2molNH3()1.向 含 有 2 mol SO2的 容 器 中 通 入 过 量 O2发 生 2SO2(g) O2(g) 2SO3(g) H Q 催 化 剂 kJmol 1(Q0),充分反应后生成 SO3的物质的量_(填“” “”或“” ,下同)2mol,SO 2的物质的量_0mol,转化率_100%,反
4、应放出的热量_ QkJ。答案 2.总压强不变在什么情况下不能作为反应达到平衡的标志?答案 恒温恒容条件下,对于反应前后气体化学计量数相等的反应,总压强不变不能作为判断平衡的标志;恒温恒压条件下,对于一切反应,总压强不变均不能作为判断平衡的标志。3.混合气体的密度不变在什么情况下不能作为反应达到平衡的标志?答案 恒温恒容条件下,反应物、生成物都是气体的化学反应,混合气体的密度不变不能作为判断反应达到平衡的标志。3题组一 “极端转化”确定各物质的量1.在 密 闭 容 器 中 进 行 反 应 : X2(g) Y2(g)2Z(g), 已 知 X2、 Y2、 Z 的 起 始 浓 度 分 别 为 0.1
5、molL 1、 0.3molL1 、0.2molL 1 ,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度有可能是( )A.Z 为 0.3molL1 B.Y2为 0.4molL1C.X2为 0.2molL1 D.Z 为 0.4molL1答案 A2.一定条件下,对于可逆反应 X(g)3Y(g) 2Z(g),若 X、Y、Z 的起始浓度分别为c1、 c2、 c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z 的浓度分别为0.1molL1 、0.3molL 1 、0.08molL 1 ,则下列判断正确的是( )A.c1 c213 B.平衡时,Y 和 Z 的生成速率之比为 23C.X、Y 的转化率不相等 D.c1的取
6、值范围为 0 c10.14molL 1答案 AD解析 平衡浓度之比为 13,转化浓度亦为 13,故 c1 c213,A 正确,C 不正确;平衡时 Y 生成表示逆反应速率,Z 生成表示正反应速率且 v 生成 (Y) v 生成 (Z)应为 32,B不正确;由可逆反应的特点可知 0 c10.14molL 1 ,D 正确。极端假设法确定各物质浓度范围上述题目 1 可根据极端假设法判断,假设反应正向或逆向进行到底,求出各物质浓度的最大值和最小值,从而确定它们的浓度范围。假设反应正向进行到底:X 2(g)Y 2(g)2Z(g)起始浓度(molL 1 ) 0.1 0.3 0.2改变浓度(molL 1 ) 0
7、.1 0.1 0.2终态浓度(molL 1 ) 0 0.2 0.4假设反应逆向进行到底:X 2(g)Y 2(g)2Z(g)起始浓度(molL 1 ) 0.1 0.3 0.2改变浓度(molL 1 ) 0.1 0.1 0.2终态浓度(molL 1 ) 0.2 0.4 0平衡体系中各物质的浓度范围为 X2(0,0.2),Y 2(0.2,0.4),Z(0,0.4)。题组二 化学平衡状态的判断43.对于 CO23H 2CH3OHH 2O,下列说法能判断该反应达到平衡状态的是 ( )A.v(CO2) v(H2)13B.3v 逆 (H2) v 正 (H2O)C.v 正 (H2)3 v 逆 (CO2)D.断
8、裂 3molHH 键的同时,形成 2molOH 键答案 C4.一定温度下,反应 N2O4(g)2NO2(g)的焓变为 H。现将 1molN2O4充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是( )A.B.C.D.答案 D解析 H 是恒量,不能作为判断平衡状态的标志;该反应是充入 1molN2O4,正反应速率应是逐渐减小直至不变,曲线趋势不正确。5.在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时:混合气体的压强;混合气体的密度;混合气体的总物质的量;混合气体的平均相对分子质量;混合气体的颜色;各反应物或生成物的浓度之比等于化学计量数之比;某种气体的百分含量(1)能说明 2
9、SO2(g)O 2(g)2SO3(g)达到平衡状态的是_ 。(2)能说明 I2(g)H 2(g)2HI(g)达到平衡状态的是_ 。(3)能说明 2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的是_ 。(4)能说明 C(s)CO 2(g)2CO(g)达到平衡状态的是_ 。(5)能说明 NH2COONH4(s)2NH3(g)CO 2(g)达到平衡状态的是 _。(6)能说明 5CO(g)I 2O5(s)5CO2(g)I 2(s)达到平衡状态的是 _。答案 (1) (2) (3) (4) (5) (6)6.若上述题目中的(1)(4)改成一定温度下的恒压密闭容器,结果又如何?答案 (1) (2) (3) (4
10、)规避“2”个易失分点(1)化学平衡状态判断“三关注”关注反应条件,是恒温恒容,恒温恒压,还是绝热恒容容器;关注反应特点,是等体积反应,还是非等体积反应;关注特殊情况,是否有固体参加或生成,或固体的分解反应。(2)不能作为“标志”的四种情况5反应组分的物质的量之比等于化学方程式中相应物质的化学计量数之比。恒温恒容下的体积不变的反应,体系的压强或总物质的量不再随时间而变化,如 2HI(g)H2(g)I 2(g)。全是气体参加的体积不变的反应,体系的平均相对分子质量不再随时间而变化,如2HI(g)H2(g)I 2(g)。全是气体参加的反应,恒容条件下体系的密度保持不变。考点二 化学平衡常数的概念及
11、应用1.概念在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,用符号 K 表示。2.表达式对于反应 mA(g) nB(g)pC(g) qD(g),K (固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。cpCcqDcmAcnB如(1)C(s)H 2O(g)CO(g)H 2(g)的平衡常数表达式 K 。cCOcH2cH2O(2)Fe3 (aq)3H 2O(l)Fe(OH)3(s)3H (aq)的平衡常数表达式 K 。c3H cFe3 3.意义及影响因素(1)K 值越大,反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。(2)K 只受温度影响,与反应物
12、或生成物的浓度变化无关。(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。4.应用(1)判断可逆反应进行的程度。(2)判断反应是否达到平衡或向何方向进行。对于化学反应 aA(g) bB(g)cC(g) dD(g)的任意状态,浓度商: Q 。ccCcdDcaAcbBQ K,反应向正反应方向进行;Q K,反应处于平衡状态;Q K,反应向逆反应方向进行。(3)判断反应的热效应:若升高温度, K 值增大,则正反应为吸热反应;若升高温度, K 值6减小,则正反应为放热反应。(1)平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度()(2)催化剂既能改变速率常数,也能改变化学平衡常数()(3)对于同一可逆反应,升高温度,
13、则化学平衡常数增大()(4)增大反应物的浓度,平衡正向移动,化学平衡常数增大()(5)Cl2H 2OHClHClO 的平衡常数表达式 K ()cH cCl cHClOcCl21.在一定温度下,已知以下三个反应的平衡常数:反应:CO(g)CuO(s) CO2(g)Cu(s) K1反应:H 2(g)CuO(s) Cu(s)H 2O(g) K2反应:CO(g)H 2O(g)CO2(g)H 2(g) K3(1)反应的平衡常数表达式为_。(2)反应的 K3与 K1、 K2的关系是 K3_。答案 (1) K1 (2)cCO2cCO K1K2解析 (2) K3 , K2 ,结合 K1 ,可知 K3 。cCO
14、2cH2cCOcH2O cH2OcH2 cCO2cCO K1K22.在某温度下,N 23H 22NH3的平衡常数为 K1,则该温度下, NH3 N2 H2的平衡常数12 32K3_。答案 1K1化学平衡常数与化学方程式书写形式的关系(1)正、逆反应的平衡常数互为倒数。(2)若化学方程式中各物质的化学计量数都扩大或缩小至原来的 n 倍,则化学平衡常数变为原来的 n 次幂或 次幂。1n(3)两方程式相加得到新的化学方程式,其化学平衡常数是两反应平衡常数的乘积。题组一 化学平衡常数及影响因素71.O3是一种很好的消毒剂,具有高效、洁净、方便、经济等优点。O 3可溶于水,在水中易分解,产生的O为游离氧
15、原子,有很强的杀菌消毒能力。常温常压下发生的反应如下:反应 O 3O2O H0 平衡常数为 K1;反应 OO 32O2 H”或“”)0。(3)500时测得反应在某时刻 H2(g)、CO 2(g)、CH 3OH(g)、H 2O(g)的浓度(molL 1 )分别为 0.8、0.1、0.3、0.15,则此时 v 正 _(填“” “”或“”) v 逆 。答案 (1) K1K2 (2) (3)10解析 (1) K1 ,cCH3OHc2H2cCOK2 ,cCOcH2OcH2cCO2K3 ,cH2OcCH3OHc3H2cCO2K3 K1K2。(2)根据 K3 K1K2,500、800时,反应的平衡常数分别为
16、 2.5,0.375;升温, K 减小,平衡左移,正反应为放热反应,所以 H0。(3)500时, K32.5Q 0.88 K3cCH3OHcH2Oc3H2cCO2 0.30.150.830.1故反应正向进行, v 正 v 逆 。6.(1)CO2和 H2充入一定体积的密闭容器中,在两种温度下发生反应:CO 2(g)3H 2(g)CH3OH(g)H 2O(g),测得 CH3OH 的物质的量随时间的变化如图 1。该反应的平衡常数表达式为_。曲线、对应的平衡常数大小关系为 K _(填“” “”或“”) K 。在某压强下,合成甲醇的反应在不同温度、不同投料比时,CO 2的转化率如图 2 所示。KA、 K
17、B、 KC三者之间的大小关系为_。(2)一氧化碳可将金属氧化物还原为金属单质和二氧化碳。四种金属氧化物(Cr2O3、SnO 2、PbO 2、Cu 2O)被一氧化碳还原时,lg 与温度( T)的关系如图 3。cCOcCO2700时,其中最难被还原的金属氧化物是_(填化学式)。700时,一氧化碳还原该金属氧化物的化学方程式中化学计量数为最简整数比,该反应的平衡常数( K)数值等于_。11答案 (1) K KA KC KB (2)Cr 2O3 10 12cCH3OHcH2Oc3H2cCO27.在一个体积为 2L 的真空密闭容器中加入 0.5molCaCO3,发生反应 CaCO3(s)CaO (s)C
18、O 2(g),测得二氧化碳的物质的量浓度随温度的变化关系如下图所示,图中 A 表示 CO2的平衡浓度与温度的关系曲线,B 表示不同温度下反应经过相同时间时 CO2的物质的量浓度的变化曲线。请按要求回答下列问题:(1)该反应正反应为_(填“吸”或“放”)热反应,温度为 T5时,该反应耗时 40s达到平衡,则 T5时,该反应的平衡常数数值为_。(2)如果该反应的平衡常数 K 值变大,该反应_(选填字母)。a.一定向逆反应方向移动 b.在平衡移动时正反应速率先增大后减小c.一定向正反应方向移动 d.在平衡移动时逆反应速率先减小后增大(3)请说明随温度的升高,曲线 B 向曲线 A 逼近的原因:_。(4
19、)保持温度、体积不变,充入 CO2气体,则 CaCO3的质量_,CaO 的质量_,CO 2的浓度_(填“增大” , “减小”或“不变”)。(5)在 T5下,维持温度和容器体积不变,向上述平衡体系中再充入 0.5molN2,则最后平衡时容器中的 CaCO3的质量为_g。答案 (1)吸 0.2 (2)bc (3)随着温度升高,反应速率加快,达到平衡所需要的时间变短 (4)增大 减小 不变 (5)10解析 (1) T5时, c(CO2)0.20molL 1 , K c(CO2)0.20。(2) K 值增大,平衡正向移动,正反应速率大于逆反应速率。(4)体积不变,增大 c(CO2),平衡左移,CaCO
20、 3质量增大,CaO 质量减小,由于温度不变, K 不变,所以 c(CO2)不变。(5)保持体积、温度不变,充入N2,平衡不移动, c(CO2)仍等于 0.20molL1 ,其物质的量为 0.4mol,所以剩余 CaCO3的物质的量为 0.5mol0.4mol0.1mol,其质量为 10g。12考点三 “三段式”突破平衡常数( K)、转化率的相关计算1.一个模式“三段式”如 mA(g) nB(g)pC(g) qD(g),令 A、B 起始物质的量浓度分别为amolL1 、 bmolL1 ,达到平衡后消耗 A 的物质的量浓度为 mxmolL1 。mA(g) nB(g)pC(g) qD(g)c 始
21、/molL1 a b 0 0c 转 /molL1 mx nx px qxc 平 /molL1 a mxb nxpx qxK 。pxpqxqa mxmb nxn2.明确三个量的关系(1)三个量:即起始量、变化量、平衡量。(2)关系对于同一反应物,起始量变化量平衡量。对于同一生成物,起始量变化量平衡量。各转化量之比等于各反应物的化学计量数之比。3.掌握四个公式(1)反应物的转化率 100% 100%。n转 化 n起 始 c转 化 c起 始 (2)生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产率越大。产率 100%。实 际 产 量理 论 产 量(3)平
22、衡时混合物组分的百分含量 100%。平 衡 量平 衡 时 各 物 质 的 总 量(4)某组分的体积分数 100%。某 组 分 的 物 质 的 量混 合 气 体 总 的 物 质 的 量按要求回答下列问题:对于 N2(g)3H 2(g)2NH3(g) H92kJmol 1 ,在相同体积的甲、乙两密闭容器中,恒温条件下,甲容器中充入 1molN2、3molH 2,乙容器中充入 2molNH3,达到平衡时:(1)甲容器中 N2的转化率_(填“等于” “大于”或“小于”)H 2的转化率。(2)甲容器中 N2的转化率与乙容器中 NH3的分解率之和为_。13(3)甲容器中释放的热量与乙容器中吸收的热量之和为
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