(江苏专用)2019版高考化学一轮复习选考物质结构与性质3第三单元晶体的结构与性质教案.doc
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1、1第三单元 晶体的结构与性质1理解离子键的形成,能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质。 2.了解晶体的类型,了解不同类型晶体中结构微粒、微粒间作用力的区别。 3.了解晶格能的概念,了解晶格能对离子晶体性质的影响。 4.了解分子晶体结构与性质的关系。 5.了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。 6.理解金属键的含义,能用金属键理论解释金属的一些物理性质。了解金属晶体常见的堆积方式。 7.了解晶胞的概念,能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。晶体的组成与性质知识梳理一、晶体1晶体与非晶体晶体 非晶体结构特征 结构微粒周期性有序排列 结构微粒无序排列自范性
2、有 无熔点 固定 不固定性质特征异同表现 各向异性 各向同性间接方法 看是否有固定的熔点区别方法 科学方法 对固体进行 X 射线衍射实验2.得到晶体的途径(1)熔融态物质凝固。(2)气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。(3)溶质从溶液中析出。3晶胞(1)概念:描述晶体结构特征的基本重复单位。(2)晶体中晶胞的排列无隙并置无隙:相邻晶胞之间没有任何间隙。并置:所有晶胞平行排列、取向相同。4晶格能(1)定义:拆开 1 mol 离子晶体使之形成气态阴离子和气态阳离子所吸收的能量,通常2取正值,单位:kJmol 1 。(2)影响因素离子所带电荷数:离子所带电荷数越多,晶格能越大。离子的半径:离子半径
3、越小,晶格能越大。二、四种类型晶体的比较类型比较 分子晶体 原子晶体 金属晶体 离子晶体构成微粒 分子 原子金属阳离子、自由电子阴、阳离子微粒间的相互作用力分子间作用力 共价键 金属键 离子键硬度 较小 很大有的很大,有的很小较大熔、沸点 较低 很高有的很高,有的很低较高溶解性 相似相溶难溶于任何常见溶剂难溶(有的能发生反应)大多易溶于水等极性溶剂导电、导热性固态、熔融态一般不导电,溶于水后有的导电一般不具有导电性电和热的良导体晶体不导电,水溶液或熔融状态导电物质类别及举例大多数非金属单质、气态氢化物、酸、非金属氧化物(SiO 2除外)、绝大多数有机物(有机盐除外)部分非金属单质(如金刚石、硅
4、、晶体硼)、部分非金属化合物(如 SiC、SiO 2)金属单质与合金(如Na、Al、Fe、青铜)金属氧化物(如K2O、Na 2O)、强碱 (如KOH、NaOH)、绝大部分盐(如NaCl)三、晶体熔、沸点的比较1不同类型晶体熔、沸点的比较(1)不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律:原子晶体离子晶体分子晶体。(2)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。2同种类型晶体熔、沸点的比较(1)原子晶体3 原 子 半径 越 小 键 长 越 短 键 能 越 大 熔 、 沸 点 越 高如熔点:金刚石碳化硅硅。(2)离子晶体一般来说,阴、阳离子所带的电荷数越多,离子半径越小,则
5、离子间的作用力就越强,其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgOMgCl 2NaClCsCl。衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。(3)分子晶体分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常地高,如 H2OH 2TeH 2SeH 2S。组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如SnH4GeH 4SiH 4CH 4。组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如 CON 2、CH 3OHCH 3CH3。同分异构体物质中支链越多,熔、沸点越低。例如:CH 3CH2CH2CH
6、2CH3(4)金属晶体金属离子半径越小,离子所带电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点就越高,如熔、沸点:NaMgAl。自我检测判断正误,正确的打“”,错误的打“”。(1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过 X 射线衍射方法区分晶体、准晶体和非晶体。( )(2)在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子。( )(3)在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子。( )(4)原子晶体的熔点一定比金属晶体的高。( )(5)离子晶体一定都含有金属元素。( )(6)金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体。( )(7)固态物质一定是晶体。( )(8)冰和固体碘晶体中相互作用力相同。(
7、)4(9)晶体内部的微粒按一定规律周期性的排列。( )答案:(1) (2) (3) (4) (5) (6)(7) (8) (9)(1)离子晶体中不一定都含有金属元素,如 NH4Cl 是离子晶体;金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体,如 AlCl3是分子晶体;含有金属离子的晶体不一定是离子晶体,如金属晶体中含有金属离子。(2)含阴离子的晶体中一定含有阳离子,但含阳离子的晶体中不一定含有阴离子,如金属晶体。(3)金属晶体的熔点不一定比分子晶体的熔点高,如 Na 的熔点为 98 ,尿素的熔点为 132.7 。(1) 2015高考全国卷,37(2)O 和 Na 的氢化物所属的晶体类型分别为_
8、和_。(2)2015高考全国卷,37(4)CO 能与金属 Fe 形成 Fe(CO)5,该化合物的熔点为253 K,沸点为 376 K,其固体属于_晶体。(3)(2015高考四川卷)Mg、Si、Cl 的单质形成的晶体,熔点由高到低的排列顺序是_(填化学式)。解析 (1)H 2O、H 2O2均属于分子晶体而 NaH 属于离子晶体。(2)Fe(CO) 5的熔、沸点低,为分子晶体。(3)硅属于原子晶体、Mg 属于金属晶体、Cl 2为分子晶体,因此熔点由高到低的排列顺序是 Si、Mg、Cl 2。答案 (1)分子晶体 离子晶体 (2)分子 (3)Si、Mg、Cl 2下列物质:水晶 冰醋酸 氧化钙 白磷晶体
9、氩 氢氧化钠 铝 金刚石 过氧化钠碳化钙 碳化硅 干冰 过氧化氢(1)属于原子晶体的化合物:_。(2)直接由原子构成的晶体:_。(3)直接由原子构成的分子晶体:_。(4)由极性分子构成的晶体是_,含有非极性键的离子晶体是_,属于分子晶体的单质是_。答案:(1) (2) (3)(4) 5对于物质熔、沸点的判断,首先看物质的状态,一般情况下固体液体气体;二是看物质所属类型,一般是原子晶体离子晶体分子晶体(注意不是绝对的,如氧化铝的熔点大于晶体硅),结构类型相同再根据相应规律进行判断。同类型晶体熔、沸点比较思路为原子晶体:共价键键能键长原子半径;分子晶体:分子间作用力相对分子质量;离子晶体:离子键强
10、弱离子所带电荷数、离子半径。 晶体类型的判断1下列数据是对应物质的熔点(),据此作出的下列判断中错误的是( )Na2O NaCl AlF3 AlCl3920 801 1 291 190BCl3 Al2O3 CO2 SiO2107 2 073 57 1 723A铝的化合物形成的晶体中有的是离子晶体B表中只有 BCl3和干冰是分子晶体C同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体D不同族元素的氧化物可形成相同类型的晶体解析:选 B。从表中各物质的熔点可以看出,AlCl 3、BCl 3、CO 2形成的晶体均是分子晶体。2现有几组物质的熔点()数据:A 组 B 组 C 组 D 组金刚石:3 550 Li:18
11、1 HF:83 NaCl:801 硅晶体:1 410 Na:98 HCl:115 KCl:776 硼晶体:2 300 K:64 HBr:89 RbCl:718 二氧化硅:1 723 Rb:39 HI:51 CsCl:645 据此回答下列问题:(1)A 组属于_晶体,其熔化时克服的微粒间的作用力是_。(2)B 组晶体共同的物理性质是_(填序号)。有金属光泽 导电性导热性 延展性(3)C 组中 HF 熔点反常是由于_。(4)D 组晶体可能具有的性质是_(填序号)。硬度小 水溶液能导电6固体能导电 熔融状态能导电(5)D 组晶体的熔点由高到低的顺序为 NaClKClRbClCsCl,其原因为_。解析
12、:(1)根据表中数据知 A 组熔点很高,属原子晶体,是由原子通过共价键形成的;(2)B 组为金属晶体,具有四条共性;(3)HF 中存在分子间氢键,故其熔点反常;(4)D 组属于离子晶体,具有两条性质;(5)D 组属于离子晶体,其熔点与晶格能有关。答案:(1)原子 共价键(2)(3)HF 分子间能形成氢键,其熔化时需要消耗更多能量(只要答出 HF 分子间能形成氢键即可)(4)(5)D 组晶体都为离子晶体, r(Na )SiH4GeH4SnH4BKClNaClMgCl 2MgOCMgBr 2SiCl 4BND金刚石晶体硅钠解析:选 D。A 项物质均为结构相似的分子晶体,其熔点取决于分子间作用力的大
13、小,一般来说,结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力也越大,故 A 项各物质熔点应为逐渐升高的顺序;B 项物质均为离子晶体,离子晶体熔点高低取决于离子键键能的大小,一般来说,离子的半径越小,电荷越多,离子键的键能就越大,故 B 项各物质熔点也应为升高顺序;C 项 SiCl4为分子晶体,MgBr 2为离子晶体,BN 为原子晶体,故SiCl4的熔点最低;D 项,原子晶体的熔点取决于共价键的键能,键能与键长成反比,金刚石 CC 键的键长更短些,所以金刚石的熔点比晶体硅高,原子晶体的熔点一般比金属晶体的熔点高,则金刚石和晶体硅的熔点比钠的高。4(1)NiO、FeO 的晶体结构类型均与氯化钠
14、的相同,Ni 2 和 Fe2 的离子半径分别为69 pm 和 78 pm,则熔点 NiO_FeO(填“”或“”)。(2)硅烷(Si nH2n2 )的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示,呈现这种变化关系的原因是_。7解析:(1)NiO、FeO 都为离子晶体,离子晶体熔点高低取决于晶格能,离子半径越大,晶格能越小,熔点越低。(2)硅烷是分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,沸点越高。答案:(1) (2)硅烷的相对分子质量越大,分子间作用力越强,沸点越高(1)判断晶体类型的五个依据构成晶体的微粒和微粒间的作用力。物质的类别。晶体的熔点。物质的导电性。硬度和机械性能。(2)判断晶体类型的注
15、意事项常温下为气态或液态的物质,其晶体应属于分子晶体(Hg 除外)。石墨属于混合型晶体,但因每层内原子之间碳碳共价键的键长为 1.421010 m,比金刚石中碳碳共价键的键长(键长为 1.541010 m)短,所以熔、沸点高于金刚石。AlCl 3晶体中虽含有金属元素,但属于分子晶体,其熔、沸点低(熔点 190 )。合金的硬度比各成分金属大,但熔、沸点比各成分金属低。 典型晶体模型及晶胞计算知识梳理1典型晶体模型晶体 晶体结构 晶体详解原子晶体金刚石(1)每个碳与相邻 4 个碳以共价键结合,形成正四面体结构(2)键角均为 109.5(3)最小碳环由 6 个 C 原子组成且 6 个原子不在同一平面
16、内8(4)每个 C 参与 4 个 CC 键的形成,C 原子数与 CC 键数之比为 12SiO2(1)每个 Si 与 4 个 O 以共价键结合,形成正四面体结构(2)每个正四面体占有 1 个Si,4 个“ O”, n(Si) n(O)1212(3)最小环上有 12 个原子,即 6 个 O,6 个 Si分子晶体干冰(1)每 8 个 CO2分子构成立方体且在 6 个面心又各占据 1个 CO2分子(2)每个 CO2分子周围等距且紧邻的 CO2分子有 12 个NaCl 型(1)每个 Na (Cl )周围等距且紧邻的 Cl (Na )有 6 个,每个 Na 周围等距且紧邻的Na 有 12 个(2)每个晶胞
17、中含 4 个 Na 和4 个 Cl离子晶体CsCl 型(1)每个 Cs 周围等距且紧邻的 Cl 有 8 个,每个Cs (Cl )周围等距且紧邻的Cs (Cl )有 6 个(2)如图为 8 个晶胞,每个晶胞中含 1 个 Cs 、1 个 Cl简单立方堆积典型代表 Po,配位数为 6,空间利用率 52%金属晶体面心立方最密堆积典型代表 Cu、Ag、Au,配位数为 12,空间利用率 74%9体心立方堆积典型代表 Na、K、Fe,配位数为 8,空间利用率 68%六方最密堆积典型代表 Mg、Zn、Ti,配位数为 12,空间利用率 74%2.晶胞中微粒的计算方法均摊法均摊法原 则 : 晶 胞 任 意 位 置
18、 上 的 一 个 原 子 如 果 是 被 n个 晶 胞 所 共有 , 那 么 , 每 个 晶 胞 对 这 个 原 子 分 得 的 份 额 就 是 1n方法( 1) 长 方 体 ( 包 括 立 方 体 ) 晶 胞 中 不 同 位 置 的 粒子 数 的 计 算粒 子 位 于 顶 角 同 为 8个 晶 胞 所 共 有 , 位 于 棱 上 同 为 4个 晶 胞 所 共 有 , 位 于 面 上 同 为 2个 晶 胞 所 共 有 , 位 于 内 部 整 个 粒 子 都 属 于 该 晶 胞图 示 :( 2) 非 长 方 体 晶 胞 中 粒 子 视 具 体 情 况 而 定 , 如 石 墨 晶胞 每 一 层 内
19、 碳 原 子 排 成 六 边 形 , 其 顶 角 ( 1个 碳原 子 ) 被 三 个 六 边 形 共 有 , 每 个 六 边 形 占 13 )自我检测下图为三种离子晶体晶胞示意图(阳离子, 阴离子),以 M 代表阳离子,以 N 表示阴离子,写出各离子晶体的组成表达式:A_、B_、C_。解析:在 A 中,含 M、N 的个数相等,故组成表达式为 MN;在 B 中,含M: 41 (个),含 N: 424 (个), N(M) N(N) 13,故组成表18 32 12 18 92 32 92达式为 MN3;在 C 中,含 M: 4 (个),含 N 为 1 个,故组成表达式为 MN2。18 12答案:MN
20、 MN 3 MN 2(1)在晶胞中微粒个数的计算过程中,不要形成思维定势,不能对任何形状的晶胞都使用上述计算方法。不同形状的晶胞,应先分析任意位置上的一个粒子是被几个晶胞共用,如六棱柱晶胞中,顶点、侧棱、底面上的棱、面心依次被 6、3、4、2 个晶胞共用。(2)判断某种粒子周围等距且紧邻的粒子数目时,要注意运用三维想象法。例如:NaCl晶体中,Na 周围等距且紧邻的 Na 数目(Na 用“。”表示):10每个面上都有 4 个,共计 12 个。(1)2017高考全国卷,35(4)(5)KIO 3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛矿型的立方结构,边长为 a0.446 nm,晶胞中 K、I
21、、O 分别处于顶角、体心、面心位置,如图所示。K 与 O 间的最短距离为_nm,与 K 紧邻的 O 个数为_。在 KIO3晶胞结构的另一种表示中,I 处于各顶角位置,则 K 处于_位置,O 处于_位置。(2)2016高考全国卷,37(6)晶胞有两个基本要素:原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置。如图为 Ge 单晶的晶胞,其中原子坐标参数 A 为(0,0,0);B 为( ,0, );C 为( , ,0)。则 D 原子的坐标参数为12 12 12 12_。晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知 Ge 单晶的晶胞参数 a565.76 pm,其密度为_gcm3 (列出计算式即可)。(3)2015高
22、考全国卷,37(5)O 和 Na 能够形成化合物 F,其晶胞结构如图所示,晶胞参数 a0.566 nm, F 的化学式为_;晶胞中 O 原子的配位数为_;列式计算晶体 F 的密度(gcm 3 )_ _。11(4)2015高考全国卷,37(5)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:石墨烯晶体金刚石晶体在石墨烯晶体中,每个 C 原子连接_个六元环,每个六元环占有_个C 原子。在金刚石晶体中,C 原子所连接的最小环也为六元环,每个 C 原子连接_个六元环,六元环中最多有_个 C 原子在同一平面。解析 (1)二者间的最短距离为晶胞面对角线长的一半,即 0.446 nm0.315 2
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