2019年领军高考化学清除易错点专题15盐的水解、难溶电解质的溶解平衡知识点讲解.doc
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1、- 1 -易错点 15 盐的水解、难溶电解质的溶解平衡瞄准高考1 (2018 北京)测定 0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH,数据如下。时刻 温度/ 25 30 40 25pH 9.66 9.52 9.37 9.25实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是A. Na2SO3溶液中存在水解平衡: +H2O +OHB. 的 pH 与不同,是由于 浓度减小造成的C. 的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D. 与的 Kw值相等【答案】C2 (2018 天津)LiH 2PO4是制备电池的重要原料。室温
2、下,LiH 2PO4溶液的 pH 随 c 初始(H 2PO4)的变化如图 1 所示,H 3PO4溶液中 H2PO4的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所示, 下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是- 2 -A. 溶液中存在 3 个平衡B. 含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO 42、PO 43C. 随 c 初始 (H 2PO4)增大,溶液的 pH 明显变小D. 用浓度大于 1 molL-1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3,当 pH 达到 4.66 时,H 3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4【答案】D3 (2018 课标)用 0.100 molL-1 AgNO3滴定 50.0
3、mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是A. 根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10-10B. 曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C. 相同实验条件下,若改为 0.0400 molL-1 Cl-,反应终点 c 移到 aD. 相同实验条件下,若改为 0.0500 molL-1 Br-,反应终点 c 向 b 方向移动- 3 -【答案】C4 (2018 江苏)H 2C2O4为二元弱酸, Ka1 (H2C2O4 ) =5.4102, Ka2 (H2C2O4 ) =5.4105,设 H2C2O4溶液中 c
4、(总)= c(H2C2O4) +c(HC2O4) +c(C2O42)。室温下用 NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.1000 molL1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是A. 0.1000 molL1 H2C2O4溶液: c(H+ ) =0.1000 molL1+c(C2O42 )+c(OH)c(H2C2O4 )B. c(Na+ ) =c(总)的溶液: c(Na+ ) c(H2C2O4 ) c(C2O42 ) c(H+ )C. pH = 7 的溶液: c(Na+ ) =0.1000 molL1+ c(C2O42) c(H2C2O4)D. c
5、(Na+ ) =2c(总)的溶液: c(OH) c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4)【答案】AD【解析】分析:A 项,H 2C2O4溶液中的电荷守恒为 c(H +)=c(HC 2O4-)+2c(C 2O42-)+c(OH -) ,0.1000 molL1H2C2O4溶液中 0.1000mol/L=c(H 2C2O4) + c(HC 2O4-)+ c(C 2O42-) ,两式整理得 c(H +)=0.1000mol/L-c(H 2C2O4)+c(C 2O42-)+c(OH -) ;B 项,c(Na +)=c(总)时溶液中溶质为 NaHC2O4,HC 2O4-既存在电离平衡又存
6、在水解平衡,HC 2O4-水解的离子方程式为HC2O4-+H2O H2C2O4+OH-,HC 2O4-水解常数 Kh= = = =1.85 10-13 Ka2(H 2C2O4) ,- 4 -HC2O4-的电离程度大于水解程度,则 c(C 2O42-) c(H 2C2O4) ;C 项,滴入 NaOH 溶液后,溶液中的电荷守恒为 c(Na +)+c(H +)=c(HC 2O4-)+2c(C 2O42-)+c(OH -) ,室温 pH=7 即 c(H +)=c(OH -) ,5 (2017 课标)常温下将 NaOH 溶液添加到己二酸(H 2X)溶液中,混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。
7、下列叙述错误的是A Ka2(H 2X)的数量级为 10-6- 5 -B曲线 N 表示 pH 与 2(HX)lgc的变化关系CNaHX 溶液中 c(H )c(OH )D当混合溶液呈中性时,c(Na )c(HX -)c(X 2-)c(H +)=c(OH-)【答案】D6 (2017 天津)以下实验设计能达到实验目的是 实验目的 实验设计A 除去 NaHCO3固体中的 Na2CO3 将固体加热至恒重 B 制备无水 AlCl3 蒸发 Al 与稀盐酸反应后的溶液C 重结晶提纯苯甲酸 将粗品水溶、过滤、蒸发、结晶 D 鉴别 NaBr 和 KI 溶液 分别加新制氯水后,用 CCl4萃取AA BB CC DD【
8、答案】D【解析】A碳酸氢钠加热分解生成碳酸钠,加热将原物质除去,不能除杂,故 A 错误;B蒸发时促进氯化铝水解,生成的盐酸易挥发,则应在 HCl 气流中蒸发结晶,故 B 错误;C苯甲酸在水中的溶解度不大,应趁热过滤后,选择重结晶法分离提纯,故 C 错误;D氯气与 NaBr、NaI 反应分别生成溴、碘,在四氯化碳中的颜色不同,则分别加新制氯水后,用 CCl4萃取后观察颜色可鉴别,故 D 正确。7 (2017 江苏)常温下,K a(HCOOH) =1.77104,K a(CH3COOH) =1.75105,K b(NH3H2O) =1.76105,下列说法正确的是A浓度均为 0.1 molL1 的
9、 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于- 6 -后者B用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点,消耗NaOH 溶液的体积相等C0.2 molL 1 HCOOH 与 0.1 molL 1 NaOH 等体积混合后的溶液中:C(HCOO) +c(OH) =c(HCOOH) +c(H+)D0.2 molL 1 CH3COONa 与 0.1 molL 1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH7):c(CH3COO)c(Cl )c(CH 3COOH)c(H +)【答案】AD锁定考点一盐类的水解1. 盐类水解的概念
10、:在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生出来的 H 或 OH 结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解盐类的水解反应与中和反应互为可逆过程:盐 + 水 A水 解中 和 酸 + 碱 热量2. 盐类水解的实质:盐溶于水时电离产生的弱碱阳离子(如 NH4 、A1 3 、Fe 3 等)或者弱酸阴离子(如 CH3COO 、CO 32 、S 2 等)与水电离产生的 OH 或 H 结合生成了难电离的弱碱、弱酸(弱电解质),使水的电离平衡发生移动,从而引起水电离产生的 c(H )与 c(OH )的大小发生变化 判断某盐是否水解的简易口诀:不溶不水解,无弱不水解,谁弱谁水解,都弱都水解 判断盐溶液酸碱性的简易口诀:
11、有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解,都弱双水解,谁强显谁性,同强显中性,都弱具体定(比较等温时 K 酸 与 K 碱 的大小)。- 7 -3. 盐类水解离子方程式的书写方法书写原则:方程式左边的水写化学式“H 2O”,中间符号用“ ”,右边不写“” 、 “”符号整个方程式中电荷、质量要守恒 强酸弱碱盐弱碱阳离子:M n + nH2O M(OH)n + nH如 CuSO4水解的离子方程式为: Cu2 + 2H2O Cu(OH)2 + 2H ,溶液中离子浓度大小的顺序为:c(SO 42 )c(Cu 2 )c(H )c(OH )。 弱酸强碱盐a一元弱酸对应的盐如 CH3COONa 水解离子方程式为:
12、CH3COO + H2O CH3COOH + OH ,溶液中离子浓度大小的顺序为:c(Na )c(CH 3COO )c(OH )c(H )根据“任何电解质溶液中阴、阳离子电荷守恒”可知:c(Na ) + c(H ) c(CH3COO ) + c(OH )b多元弱酸对应的盐多元弱酸对应的盐发生水解时,是几元酸就分几步水解,且每步水解只与 1 个 H2O 分子结合,生成 1 个 OH 离子多元弱酸盐的水解程度是逐渐减弱的,因此,多元弱酸盐溶液的酸碱性主要由第一步水解决定。例如 K2CO3的水解是分两步进行的第一步:CO 32 + H2O HCO3 + OH ;第二步:HCO 3 +H2O H2CO
13、3 + OH水解程度:第一步第二步所以 K2CO3溶液中各微粒浓度大小的顺序为:c(K )c(CO 32 )c(OH )c(HCO 3 )c(H 2CO3)c(H ),根据“任何电解质溶液中电荷守恒”可知:c(K ) + c(H ) 2c(CO 32 ) + c(OH ) + c(HCO3 ) 弱酸弱碱盐如 CH3COONH4水解的离子方程式为:CH 3COO + NH4 + H2O CH3COOH + NH3H2O,因为 K(CH3COOH)K(NH 3H2O)1.810 5 ,所以 CH3COONH4溶液呈中性。二. 各种类型的盐的水解情况比较盐的类型 强酸强碱盐 强酸弱碱盐 弱酸强碱盐
14、弱酸弱碱盐水解情况 不水解 水解 水解 水解参与水解的离子弱碱阳离子 弱酸阴离子弱酸阴离子和弱碱阳离子- 8 -溶液的酸碱性正盐显中性;酸式盐因电离产生 H而显酸性酸性弱碱阳离子与H2O 电离产生的OH-结合而使得c(H ) c(OH )碱性弱酸阴离子与H2O 电离产生的OH-结合而使得c(H )c(OH )依组成盐对应的酸、碱的电离常数尺的相对大小而定 K 酸K 碱 :溶液呈酸性 K 酸 K 碱 :溶液呈碱性实 例正 盐:KCl、Na2SO4、等酸式盐:NaHSO 4等CuCl2、NH 4C1、FeCl3、A1 2(SO4)3CH3COONa、NaClO、NaF、K 2S、K2CO3CH3C
15、OONH4、NH 4F、(NH 4)2CO3说 明 盐类的水解程度很小,水解后生成的难溶物的微粒数、易挥发性物质的微粒数都很少,没有沉淀、气体产生,因此不能用“” 、 “”符号表示 发生水解的盐都是使水的电离平衡正向移动而促进水的电离(而酸或碱则总是抑制水的电离)三. 影响盐类水解的因素内因:盐本身的性质外因: 温度:盐的水解是吸热反应,因此升高温度,水解程度增大。 浓度:稀释盐溶液,可以促进水解,盐的浓度越小,水解程度越大。 外加酸碱:外加酸碱能促进或抑制盐的水解。以 FeCl3和 CH3COONa 为例a Fe 3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+条 件 移动方向 H+数 pH
16、Fe3+水解率 现象升高温度 向右 增 降 增大 颜色变深(黄变红棕)通 HCl 向左 增 降 减小 颜色变浅加 H2O 向右 增 升 增大 颜色变浅加 Mg 粉 向右 减 升 增大 红褐色沉淀,无色气体加 NaHCO3 向右 减 升 增大 红褐色沉淀,无色气体加少量 NaF 向右 减 升 增大 颜色变深- 9 -加少量 NaOH 向右 减 升 增大 红褐色沉淀bCH 3COO- + H2O CH3COOH + OH-c(CH3COO-) c(CH3COOH) c(OH-) c(H+) pH 水解程度升 温 降低 升高 升高 降低 升高 升高加 水 降低 升高 降低 升高 降低 升高加醋酸 升
17、高 降低 降低 升高 降低 降低加醋酸钠 升高 升高 升高 降低 升高 降低加 HCl 降低 升高 降低 升高 降低 升高加 NaOH 升高 降低 升高 降低 升高 降低【拓展提升】电离平衡和水解平衡的比较电 离 平 衡 水 解 平 衡实 例H2S 水溶液(0.1mol/L) Na2S 水溶液(0.1mol/L)研 究对 象弱电解质(弱酸、弱碱、水) 强电解质(弱酸盐、弱碱盐)实 质弱酸 H+ + 弱酸根离子弱碱 OH + 弱碱阳子H2O + H2O H3O+ + OH离子化速率 = 分子化速率弱酸根阴离子+H 2O 弱酸 + OH 弱碱阳离子+H 2O 弱碱 + H +水解速率 = 中和速率
18、程 度酸或碱越弱,电离程度越小,多元酸的一级电离远远大于二级电离,大于三级电离“越弱越水解” ,多元弱酸根一级水解远远大于二级水解,大于三级水解一般中和程度远远大于水解程度双水解程度较大,甚至很彻底。能量变化吸热(极少数例外) 吸热- 10 -表达式电离方程式:用 “ ”多元弱酸分步电离H2S H+ + HSHS H+ + S2水解反应离子方程式用“ ”多元弱酸根分步水解 除了双水解反应,产物不写分解产物,不标或S2+H2O HS+OH(主要)HS+H2O H2S+OH(次要)大 小比 较c(H2S)c(H+)c(HS)c(S2) c(OH-)c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)c
19、(H2S) c(H+)电 荷守恒式c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-)c(Na+)+ c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-)微 粒 浓 度物 料守恒式c(H2S)+c(HS)+c(S2)=0.1mol/Lc(H2S)+c(HS)+c(S2)=0.1mol/L= c(Na+)/2温 度 升温促进电离(极少数例外) 升温促进水解稀 释促进电离,但浓度减小,酸性减弱促进水解,但浓度减小,碱性减弱通 H2S电离平衡向右移动,酸性增强,但电离程度减小,电离常数不变。S2+H2O HS+ OHH2S + OH HS+ H2O 促使上述平衡右移,合并为:H 2S +
20、 S2 2HS影 响 因 素浓 度 加 Na2SH2S H+ + HSS2+ H+ HS促使上述平衡右移,合并为:H2S + S2 2HS水解平衡向右移动,碱性增强,但水解程度减小。四离子浓度大小比较- 11 -一. 电离平衡理论和水解平衡理论1. 电离理论 弱电解质的电离是微弱的,电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的,同时注意考虑水的电离的存在。 多元弱酸的电离是分步的,主要以第一步电离为主;例如 H2S 溶液中微粒浓度大小关系。2. 水解理论 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗;如 NaHCO3溶液中有:c(Na +)c(HCO 3-)。 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的(双
21、水解除外),因此水解生成的弱电解质及产生 H+的(或 OH-)也是微量,但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在,所以水解后的酸性溶液中 c(H+)(或碱性溶液中的 c(OH-))总是大于水解产生的弱电解质的浓度; 多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的,主要以第一步水解为主。【分析】由于在 NH3H2O 溶液中存在下列电离平衡:NH 3H2O NH4+OH-,H 2O H+OH-,所以溶液中微粒浓度关系为:c(NH 3H2O)c(OH -)c(NH 4+)c(H +)。【分析】由于 H2S 溶液中存在下列平衡:H2S HS-+H+,HS - S2-+H+,H 2OH+OH-,所以溶液中微粒浓度关
22、系为:c(H2S )c(H +)c(HS -)c(OH -)。例如(NH 4) 2SO4溶液中微粒浓度关系:c(NH4+)c(SO 42-)c(H +)c(NH 3H2O)c(OH -)。例如: Na 2CO3溶液中水解平衡为:CO 32-+H2O HCO3-+OH-,H 2O+HCO3-H2CO3+OH-所以溶液中部分微粒浓度的关系为:c(CO32-)c(HCO 3-)。二. 电荷守恒和物料守恒1电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。2物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总
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