2019届高考化学二轮复习专题6化学反应速率与化学平衡学案.docx
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1、16 化学反应速率与化学平衡1了解化学反应速率的概念及反应速率的定量表示方法。2了解催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重大作用。3了解化学反应的可逆性及化学平衡的建立。4掌握化学平衡的特征,了解化学平衡常数的含义,能够利用化学平衡常数进行相关计算。5理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率和化学平衡的影响,认识其一般规律。6了解化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。客观题(1)考查化学反应速率、化学平衡常数的简单计算。(2)外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响,化学平衡状态的判断。(3)以图像表格考查化学反应速率、化学平衡的综合应用。主观题常常与基
2、本理论,工业生产相联系,通过图像或表格提供信息进行命题,主要考查化学反应速率表示方法、外界条件对速率和平衡的影响规律、化学平衡常数的应用以及平衡转化率、起始或平衡浓度的计算等。一、化学反应速率及影响因素1对化学反应速率计算公式的理解对于反应 mA(g) nB(g)=cC(g) dD(g)(1)计算公式: v(B) 。 c(B) t n(B)V t(2)同一反应用不同的物质表示反应速率时,数值可能不同,但意义相同。不同物质表示的反应速率,存在如下关系: v(A) v(B) v(C) v(D) m n c d。(3)注意事项浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质,不适用于固体和纯液体。化学反应速率是某
3、段时间内的平均反应速率,而不是即时速率,且计算时取正值。2外界条件对化学反应速率的影响3稀有气体对反应速率的影响2(1)恒容:充入“惰性气体” 总压增大 物质浓度不变(活化分子浓度不变) 反应速率不变。 引 起 (2)恒压:充入“惰性气体” 体积增大 物质浓度减小(活化分子浓度减小) 反应速率减 引 起 引 起 引 起 小。二、平衡的判定与平衡移动原理1化学平衡状态的判断标志(1)速率标志同一物质在同一时间内生成速率与消耗速率相等。不同物质在相同时间内代表反应方向相反时的化学反应速率比等于化学计量数之比。(2)物质的数量标志平衡体系中各物质的质量、浓度、百分含量等保持不变。反应物消耗量达到最大
4、值或生成物的量达到最大值(常用于图像分析中)。不同物质在相同时间内代表反应方向相反的量(如物质的量、物质的量浓度、气体体积)的变化值之比等于化学计量数之比。(3)特殊的标志对反应前后气体分子数目不同的可逆反应来说,当体系的总物质的量、总压强(恒温恒容时)、平均相对分子质量不变。有色体系的颜色保持不变。(4)依 Q 与 K 关系判断:若 Q K,反应处于平衡状态。2化学平衡移动的判断方法(1)依据勒夏特列原理判断通过比较平衡破坏瞬时的正、逆反应速率的相对大小来判断平衡移动的方向。若外界条件改变,引起 v 正 v 逆 ,则化学平衡向正反应方向(或向右)移动;若外界条件改变,引起 v 正 v 逆 ,
5、则化学平衡向逆反应方向(或向左)移动;若外界条件改变,虽能引起 v 正 和 v 逆 变化,但变化后新的 v 正 和 v 逆 仍保持相等,则化学平衡没有发生移动。(2)依据浓度商( Q)规则判断通过比较浓度商( Q)与平衡常数( K)的大小来判断平衡移动的方向。若 Q K,平衡逆向移动;若 Q K,平衡不移动;若 Q K,平衡正向移动。3三、平衡常数、转化率的判断1化学平衡计算中常用公式对于可逆反应: aA(g) bB(g) cC(g) dD(g)在一定温度下达到化学平衡时,其计算的表达式为(1)化学平衡常数 K (式中的浓度是指平衡状态的浓度)cc(C)cd(D)ca(A)cb(B)Kppc(
6、C)pd(D)pa(A)pb(B)其中 p(C)、 p(D)分别为 C、D 两气体的分压,气体的分压气体总压体积分数(2)转化率计算公式转化率( ) 100%反 应 物 转 化 的 物 质 的 量 或 质 量 、 浓 度反 应 物 起 始 的 物 质 的 量 或 质 量 、 浓 度(3)平衡常数的关系反应 1(平衡常数为 K1)反应 2(平衡常数为 K2)反应 3(平衡常数为 K3),则 K3 K1K2。若两反应互为可逆反应,其平衡常数互为倒数关系。若反应系数扩大 2 倍,其平衡常数为原来的 2 次方。2化学平衡常数的应用(1)平衡常数的应用判断反应可能进行的程度;判断化学反应是否达到平衡状态
7、及平衡移动的方向;计算反应物的转化率或产物的产率等。(2)注意事项化学平衡常数 K 只是温度的函数,温度不变, K 不变,即改变浓度、压强等引起平衡移动, K 不变。可逆反应中反应物及生成物为固态或纯液态时,则该物质不计入平衡常数表达式中。四、化学反应速率与化学平衡图像的综合判断1理解化学反应速率与化学平衡的 5 种常见图像(1)浓度(或物质的量)时间图像描述可逆反应到达平衡的过程,如:反应 A(g)B(g) AB(g)的浓度时间图像如图所示。(2)体积分数温度图像描述平衡进程,如:在容积相同的不同密闭容器内,分别充入相同量的 N2和 H2,在不同温度下,任其发生反应 N2(g)3H 2(g)
8、 2NH3(g),在某一时刻,测定 NH3的体积分数,如图所示,A、B 未到达平衡;C 点最大,恰好到达平衡;D、E 体积分数变小,是升温平衡逆向移动的结果。可推知该反应为放热反应。(3)速率时间图像4描述平衡移动的本质,如:N 2(g)3H 2(g) 2NH3(g) H92.4 kJmol 1 ,在一定条件下达到化学平衡,现升高温度使平衡发生移动,正、逆反应速率( v)变化图像如图所示。(4)物质的量(或浓度、转化率、含量)时间温度(或压强)图像描述温度(或压强)对平衡移动的影响,如:放热反应 2X(g)Y(g) 2Z(g),在不同温度( T1和 T2)及压强( p1和 p2)下,产物 Z
9、的物质的量 n(Z)与反应时间 t 的关系如图所示,则: T1 T2, p1 p2。(5)恒压(或恒温)线描述反应在不同压强或温度下,平衡移动与反应特征的关系,如: mA(g) nB(g) xC(g) yD(g),A的转化率 RA与 p、 T 的关系如图所示,则该反应的正反应吸热, m n x y。2速率、平衡图像题的解题模板1H 2S 与 CO2在高温下发生反应:H 2S(g)+CO2(g) COS(g) +H2O(g)。在 610K 时,将 0.10mol CO2与0.40mol H2S 充入 2.5L 的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为 0.02。H 2S 的平衡转化率 =_%,反
10、应平衡常数 K=_。 1在 620K 重复试验,平衡后水的物质的量分数为 0.03,H 2S 的转化率 _ ,该反应的 2 1H_0。 (填“” “ B2 (2018 江苏卷改编)在 3 个体积均为 1 L 的恒容密闭容器中发生反应:SO 2(g)2NO(g) 2NO2(g)S(s)。改变容器 I 的反应温度,平衡时 c(NO2)与温度的关系如下图所示。下列说法正确的是()A该反应的 Hbc【解题思路】曲线的斜率反映了化学反应速率,斜率越大说明反应速率越快。先达到平衡,说明反应速率快,温度高。注意化学平衡常数与温度有关。A曲线比曲线变化快,说明曲线的温度高,故 A 错误;B曲线比曲线的温度高,
11、但是转化率低,说明升温平衡逆向移动,转化率降低,故 B 错误;C曲线和曲线对应的温度不同,化学平衡常数7只与温度有关,所以曲线和表示反应的化学平衡常数不相等,故 C 错误;D反应开始反应物的浓度最大,随着反应物的浓度减小速率也逐渐减小,所以 d 处速率大于 b 处,因为曲线的温度高所以,b 处速率大于c 处,故 D 正确;本题选 D。【答案】D5 (2018 山西大同理综)在恒温、恒容条件下发生下列反应:2X 2O5(g) 4XO2(g) +O2(g) H0,T温度下的部分实验数据为:下列说法错 误的是( )AT 温度下的平衡数为 K=64(mol/L)3,100s 时转化率为 50%B50s
12、 内 X2O5分解速率为 0.03mol(Ls)1CT 1温度下的平衡常数为 K1,T 2温度下的平衡常数为 K2,若 T1T2,则 KlK2D若只将恒容改为恒压,其它条件都不变,则平衡时 X2O5的转化率和平衡常数都不变【解题思路】三段式得到平衡时各组分的浓度,利用 K= 、转化率( )c4(XO2)c(O2)c2(X2O5)100%计算。结合勒夏特列原理来作答。反 应 物 转 化 的 物 质 的 量 或 质 量 、 浓 度反 应 物 起 始 的 物 质 的 量 或 质 量 、 浓 度A由表中数据可知,100s 时处于平衡状态,平衡时 c(X2O5)=2mol/L,则:2X2O5(g)=4X
13、O2(g)+O2(g)起始浓度(mol/L):4 0 0变化浓度(mol/L):2 4 1平衡浓度(mol/L):2 4 1T 温度下平衡常数 K= = =64(mol/L)3,100s 时转化率为 100%=50%,故 Ac4(XO2)c(O2)c2(X2O5) (4mol/L)41mol/L(2mol/L)2 2mol/L4mol/L正确;B50s 内 X2O5浓度变化量为(4-2.5)mol/L=1.5mol/L,50s 内 X2O5分解速率= =0.03mol/(Ls),1.5mol/L50s故 B 正确;CT 1温度下的平衡常数为 K1,T 2温度下的平衡常数为 K2,若温度 T1T
14、 2,正反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,平衡常数增大,则 K1K 2,故 C 正确;D恒容条件下,随反应进行容器内压强增大,若只将恒容改为恒压,其它条件都不变,等效为在原平衡基础上减小压强,平衡正向移动,平衡时 X2O5的转化率增大,平衡常数只受温度影响,温度不变,平衡常数不变,故 D 错误;故选 D。【答案】D6 (2018 浙江招生考)合成氨工艺(流程如图所示)是人工固氮最重要的途径。t/s 0 50 100 150c(X2O5)mol/L 4.00 2.502.002.0082018 年是合成氨工业先驱哈伯(PHaber)获得诺贝尔奖 100 周年。N 2和 H2生成 NH3的反应
15、为:1/2N2(g)+3/2H2(g) NH3(g) H(298K)=-46.2kJmol1,在 Fe 催化剂作用下的反应历程为(*表示吸附态)化学吸附:N 2(g)2N*;H 2(g)2H*;表面反应:N*+H* NH*;NH*+ H* NH2*;NH 2*+H* NH3*脱附:NH 3* NH3(g)其中,N 2的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。请回答:(1)利于提高合成氨平衡产率的条件有_。A低温 B高温 C低压 D高压 E催化剂(2)标准平衡常数 K = ,其中 P 为标准压强(110 5Pa) ,P NH3、P N2和 PH2PNH3/P(PN2/P )0.
16、5(PH2/P )1.5为各组分的平衡分压,如 PNH3=PxNH3,p 为平衡总压,x NH3为平衡系统中 NH3的物质的量分数。N 2和 H2起始物质的量之比为 13,反应在恒定温度和标准压强下进行,NH 3的平衡产率为 w,则K =_(用含 w 的最简式表示)下图中可以示意标准平衡常数 K 随温度 T 变化趋势的是_。(3)实际生产中,常用工艺条件,Fe 作催化剂,控制温度 773K,压强 3.0105Pa,原料中 N2和 H2物质的量之比为 12.8。分析说明原料气中 N2过量的理由_。关于合成氨工艺的下列理解,正确的是_。A合成氨反应在不同温度下的 H 和 S 都小于零B控制温度(7
17、73K)远高于室温,是为了保证尽可能的平衡转化率和快的反应速率C当温度、压强一定时,在原料气(N 2和 H2比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率D基于 NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,利于反应正向进行9E分离空气可得 N2,通过天然气和水蒸气转化可得 H2,原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生。【解题思路】勒夏特列原理的应用。注意 InK 与温度不成正比。(1)由勒夏特列原理可知,根据反应 N2(g) H2(g) NH3(g) H(298K)46.2kJ/mol,为了提12 32高合成氨平衡产率,即平衡正向移动,低温和高压符合条件,答案选 A
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