GB T 13609-2012 天然气取样导则.pdf
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1、道BICS 75.060 E 24 共和国国家标准中华人民GB/T 13609-2012 代替GB/T13609-1999 天然气取样导则Natural gas sampling guidelines 2013-03-01实施发布中华人民共和国国家质量监督检验检蔑总局中国国家标准化管理委员会2012-11-05发布导吨44 GB/T 13609-2012 目次前言.皿l 范围2 术语和定义3 取样原则.4 取样的安全要求.5 5 技术因素6 取样用材料87 取样设备的准备.9 8 取样设备109 点样的取样方法.10 直接取样-11 取累积样.17附录A(规范性附录)t因子表附录B(规范性附录
2、)直接取样中截止阔的使用.21 附录c(规范性附录)取样钢瓶的清洁处理附录D(规范性附录)玻璃瓶低压取样步骤.24 附录E(规范性附录)充气排空法取样步骤.26 附录F(规范性附录)控制流量法取样步骤.28附录G(规范性附录)抽空容器法取样步骤.30 附录H(规范性附录)保温、保压取样步骤.32 I GB/T 13609-2012 目lJi=i 本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准代替GB/T13609-1999(天然气取样导则。本标准与GB/T13609-1999相比,主要技术变化如下:一一将原标准中的引言与范围合并为范围气一一在范围中增加了有关LNG的取样内容压缩天然
3、气(CNG)压力可高至30MPa,在确保取样系统安全前提下,可使用本标准。;一一对原标准中的5.2. 4部分进行了修订,增加了保压措施;一一对原标准中的8.7.1部分进行了修订,增加了高分子材料;一一增加了8.9气体取样袋气一一增加了9.6保温、保压取样法气一一增加附录H保温、保压取样步骤气一一对标准中的图增加了图注。本标准由全国天然气标准化技术委员会(SAC/TC244)提出并归口。本标准起草单位:中国石油西南油气田分公司天然气研究院、中国石油北京华油天然气有限责任公司本标准主要起草人z唐蒙、陈勇、罗勤、李国海、迟永杰、黄黎明、常宏岗、曾文平。本标准所代替标准的历次版本发布情况:一一-GB/
4、T13609-1992; 一-GB/T13609一19990阳山/ / / - -_三三-主三 / J / GB/T 13609-2012 天然气取样导则警告一一使用本标准可能涉及带来危险的材料、操作过程和设备。本标准并不意昧指明了伴随标准使用所带来的所有安全问题。本标准的使用者有责任建立合适的安全和健康措施并在使用之前明确应用上的限制或法规上的限制。1 范围本标准确立了与己处理的天然气取样各方面有关的导则。除非另外说明,本标准中的所有压力均以表压给出,压力可高至15MPao压缩天然气(CNG)压力可高至30MPa,在确保取样系统安全前提下,可使用本标准。本标准涉及点取样、组合取样(累积取样)
5、和连续取样系统。本标准考虑了气流中氧、硫化氢、空气、氮、二氧化碳等组分。本标准不包括液相或多相流体的取样。如果存在痕量液体,例如甘醇和压缩机泊,则被视为干扰杂质,而非取样气体的一部分,应将它们除去,以保护取样及分析设备不被污染。本标准适用于交接计量系统和输配计量系统。本标准适用于那些未将取样作为一个分析步骤进行描述的情况。本标准集中描述取样系统和步骤。对于用这些系统和步骤获得的样品的分析,可用于许多方面,包括计算确定气流的发热量,鉴定气流中存在的污染物,由组成情况来判断气流是否符合合同规定的技术指标。2 术语和定义2. 1 2.2 2.3 2.4 2.5 下列术语和定义适用于本文件。直接取样d
6、irect sampling 在取样介质与分析单元直接相连接的情况下的取样。移动活塞气瓶floating-piston cylinder 一种内部装有一个可移动活塞的容器,活塞用来隔离样品与缓冲气体。活塞两边的压力保持平衡。流量比累积取样器flow-proportional incremental sample 在一定的时间间隔内,以与气源管道气流成正比例的速率采集样品的取样器。高压天然气high回pressurenatural gas 气体压力在0.2MPa以上的天然气。短露点hydrocarbon dew point 在给定压力下,短类蒸气开始凝析时的温度。1 GB/T 13609-201
7、2 2.6 累积取样器incremental sampler 累积取样器采集一系列点样并汇集成一个组合样品。2. 7 间接取样indirect sampling 在取样介质与分析单元没有直接相连的情况下进行的取样。2.8 液体分离器liquid separator 样品管道内用来收集析出液体的一种装量画低压天然气10仰w-pre臼SS)皿su如nat阳u盯lr写咀.压力在oMPaO. 2MPa之归自9天然4/ / 吹扫时间用样品气吹阳在川用叫叫tWJ / / /扩 代表性样品tpresentative sample 将被取的天然气视为一个均匀的整体时,与其具有相同组成的样品就是代表性样品。/
8、/ 取样导管sample line 用来将气样传输到取样点的导管。它可能还包括为运输及分析样品作准备而需要的装置。2. 16 取样探头sample probe 插入气体管道,另一端与取样导管相连接的装置。2. 17 取样点sample point 能够从其中采集到有代表性样品的气流内的一个部位。2. 18 点样spot sample 规定时间在规定地点从气流采集的具有规定体积的样品。2 GB/T 13609-2012 2. 19 传输导管transfer line 用来将待分析的样品从取样点引导到分析单元的管道。2.20 水露点water dew point 水露点是指在给定压力下水蒸汽开始发
9、生凝析时的温度。3 取样原则3. 1 取样方法取样的主要作用是获得足够量的有代表性的气体样品。取样主要分为直接取样和间接取样,取样的分类示意图见图1。直接取样方法中,样品直接从气源输送到分析单元;间接取样方法中,样品在转移到分析单元之前被贮存在容器内。间接取样方法的主要类型有取点样和取累积样。由天然气分析获得的所需数据分为两种基本类型:平均值和限定值:a) 平均值的一个典型的例子是发热量。气体交接过程中要求给出时间或流量的平均发热量。一般由商业协议确定求平均值的时间周期和方法;b) 大多数的天然气交接合同中包括关于气体组成和气体性质技术指标的限定值。可以采用直接取样,经常也需要采用间接取样。圄
10、1直接和间接取样方法分类示意图3.2 取样频率本条给出了建立取样频率的准则。取样频率基本上是一个经验性的问题。气流过去的物性情况和预期(系统性)的变化决定取样频率。一般来说,管输天然气组成在每日、每周、每月、每半年或每个季节会发生变化。组成也会因气体处理装置和气藏的变化而发生变化。在选择取样间隔时应考虑与环境和操作方面相关的所有因素。在本段所用统计方法应与经验上的判断相符合。在此要求的取样频率是指为获得有意义的结果,在某个特定的时间周期内应采集的样品数。计算样品数见式(1): 川=t言. ( 1 ) 3 GB/T 13609-2012 式中:n一一样品数;5一一标准偏差;t一一t因子(见附录A
11、的表A.l);d一一要求的误差限。这个公式可用迭代法来解。初始t值是个估计值,用于计算出n的修正值,再用此n值计算出新的t值。误差限、样品数和标准偏差是在同一时间周期内获得的。4 a) 误差限有两种不同的情况。一种情况与平均值的确定有关。在大多数天然气交接合同中,这些值都作为准确度指标给出。另一种情况与限定值的确定有关。天然气交接合同规定了各种限制,但很少给出准确度的指标。这种情况下,最新的测定值或过去一年的平均值与限定值之差便可作为误差限;b) 样品数是指在一确定的时间周期内所采集样品的数目。它与累积取样的各种分样品是相同的;c) t因子只适用有限体积样品,它可从标准统计表中查到。其值取决于
12、置信度(一般为95%)和自由度。自由度在此处取值为测量次数减1,即Cn-l)。示例1:测定月平均发热量应采集的样品数d=0.4% C天然气交接合同中要求的月平均值的误差限)5二0.6%C估计的一个月内的变化情况)第一次估算,取n=7 当自由度为6,单侧置信度为0.975C相当于两侧置信度为0.9日,查表A.1得,t=2.45第一次迭代,取n=14,重新计算;/2_ , u: v O. 6 nl/2= 2.45 X 0.4 n=14 当自由度为13,单侧置信度为0.975C相当于两侧置信度为0.95),查表A.1得,t=2.161/. n 1 O. 6 n1/=2.16X汇Zn=ll 第二次迭代
13、,取n=ll,重新计算;当自由度为10,单侧置信度为0.975C相当于两侧置信度为0.9日,查表A.1得,t=2.23示例2:测定总硫应采集的样品数1/2 O. 6 /2=2.23X一一0.4 n=ll 上次测定值为20mg/m3,合同限定值为50mg/m3, d=30 mg/m3 C天然气交接合同中限定值与上次测定值之差)s=10 mg/旷(过去一年中)点样的标准偏差当Cn-l)取为2,置信水平为95%时,查表A.1导,t=4.301/2 A 10 /2=4.30 X 一30 n=2 重新计算表明2个样品不够,所以要取3个样品。GB/T 13609-2012 4 取样的安全要求4. 1 总则
14、取样以及样品处理应当遵循国家和企业有关的各种安全法规。如果没有合适的规程,应建立详细的操作规程,也应当建立设备的详细说明。有关人员应接受适当的培训,使之达到能够承担必要责任的水平。4.2 人员负责取样的部门和班组人员应确知能在有关的安全规程之内完成取样。执行取样和安装取样设备的人员应经过必要的培训,使之能够估计出潜在的危险。以上人员应有权制止不适当的或不安全的取样或取样设备的安装。4.3 设备用于高压天然气取样的设备应定期进行检查和检定。相关文件应齐全有效。取样设备的设计应满足有关的取样条件,如压力、温度、腐蚀性、流量、化学相容性、振动、热膨胀与收缩等。玻璃容器和气袋不能在压力下使用。在运输和
15、存放过程中气瓶上应装有盖帽。气瓶应永久性地标明其容积、工作压力和试验压力。气瓶的试验压力应至少是工作压力的1.5倍。在运输与存放过程中要保护气瓶不被损坏。应为各种不同型号气瓶设计运输箱。气瓶上还应配有提供相关信息的标签,并防止标签磨损脱落。气瓶及其附件应定期进行检查并试漏。固定的传输和取样导管应正确保管。有可能破裂的连接处应便于试漏。气体出口应安装双重的截止阀和泄压阔。当气瓶不用时,应装好盖帽。应限制高压软管的使用,严格按照产品说明进行安全操作。传输导管能被固体或液体污染物堵塞,所以在再打开这些管道时应采取特别保护措施。这种操作只能由具有取样资格的合格人员来进行。传输导管的切断阀应尽可能靠近气
16、源安装。取样探头应配备一个切断间。取样使用的相关的电气设备应获得批准。应避免使用可能产生静电的设备。应避免使用可能产生火花的设备或工具。4.4 易燃性为了防止火灾或爆炸,在气体处于可燃烧浓度(天然气约为4%16%)的区域内,应遵循下列限制:禁用明火E禁止吸烟;禁止使用可能产生火花的设备与工具;禁止使用操作温度高于气体泪合物自燃点的设备,天然气自燃点一般高于400.C;禁止使用能与气体剧烈反应的化学试剂;禁止发动火花点火式马达;应充分通风,以防止可燃性气体大量聚积;传输导管的吹扫应直接引向安全区(如开阔地带),人工取(点)样时,在取样地点释放的气体应限制到最小量;与取样点相关的要害地点应使用气体
17、检测器;应备有便于得到的手动或自动灭火设备;取样人员应经过在发生火灾时能做出正确的反应的培训iI0 4.5 个人防护装备应配备必需的个人防护装备。不同地方对防护装备的需求不尽相同,但应考虑到以下因素:气体中含有毒或刺激性组分(如硫化氢、氨、隶、芳香短等)时,要求使用防毒面罩,供应新鲜空气,配备防护手套及有害组分监测器;对于高压气取样,可能需要使用护目镜和面罩。还应使用压力表来显示系统压力,使用泄漏检测器来检查系统是否泄漏;为了防火,操作人员应穿戴防火服(围裙、连衣裤、实验服)。另外还应配备烟雾防护面罩。5 G/T 13609-2012 4.6 运输含有带压气样的取样瓶运输时应遵循有关法规。气瓶
18、应装在运输箱内保护起来,否则可能损坏气瓶本身及阀、压力表等;运输过程中还应防止气瓶的温度剧烈变化,避免造成超压或样品凝析;装运箱还应按规定配有合适的标记。5 技术因素5. 1 流动特性管道内的流动可能是层流,也可能是紊流。然而,在取样系统中应避免层流出现。层流可以是单相或多相的。大多数气流是单相紊流。当流体接近饱和状态时气体管道中也可能产生两相紊流。例如,从气液分离器出来的流体接近气体露点,管道温度下降将会造成凝析的发生,从而产生两相流。从配气站出来的天然气可能发生管道内的气体没有完全混和均匀的情况。如果组成不是完全均匀的,用静态混合器能够提高其均匀性。取样时应注意以下事项:a) 层流在通常情
19、况下不会在气体管道内出现,因为气体的低粘度和高流速足以保证不会产生层流。然而,取样系统的设计应避免层流的产生;b) 由于紊流可使流体提合均匀,在取样系统和气体管道内,紊流是有利的;c) 本标准的各项导则中没有涉及两相(气液)混合物的取样问题,而且在任何时候都应尽可能避免。目前的天然气取样技术还不能以合理的准确度解决这个问题。5.2 凝析与再气化天然气凝析行为相当复杂。图2给出了天然气压力和温度相图的示例。曲线的形状取决于气体组成。6 10 8 6 主E民 4 2 。一8060 一40一露点线,一-一-一由35.C开始冷却g一-一一由25.C开始冷却; 临界点s一一一一一一等温线。一20。温度/
20、C一一+圄2天然气压力和温度的相图示例20 40 G/T 13609-2012 如图2所示,在临界点和正常的操作条件之间,相边界是一个复杂的函数。当调节气体压力或温度进入相边界时,就可能发生反凝析。样品开始分析之前至少应加热至比样品源温度高出10.C。如果不知道样品源温度时,则应将样品至少加热至100.C,为了确保可能存在的凝析物再气化,应加热2h,如果需要,加热时间可以更长。以下给出了凝析示例及解决方法:a) 图2给出了关于如何产生凝析问题的示例。管道内气压为扣,如果初始温度为一10.C,将气体等温膨胀(即降低压力),它就会沿着图中的竖线接近分析时的压力1.气体在Po处于稳定的单相状态,并且
21、继续保持这种状态直至扣,如处于两相区的边界上。在z和压力较低的岛之间是气体与凝析液体共存的两相区。在这个区域内,气相和液相的相对数量,以及它们的组成是连续变化的。在低于扣,一直到玩的压力下,流体以气相再次出现。与此相反,对一个初始压力为队的气瓶等温充气至扣,当压力经过扣时,瓶内会出现两相。理论上在P2这两相又会重新合二为一,但这个过程相当慢,而且从两相共存的气瓶内放出的任何气样都不具有代表性,而且气样的放出还会改变保留在瓶内样品的组成。采用带压移动活塞气瓶,使样品保持在不发生凝析的条件下,是避免产生凝析的一种方法。事实上,在膨胀过程中,由于焦耳-汤普森效应,气体温度会降低。图2表示某气体的相态
22、。该气体的初始温度为25.C,初始压力为10MPa,膨胀后,在压力趴下将冷却到一10.C以下,该气体将经过两相区,从而发生凝析。要想在到达1(分析压力)时不进入两相区,初始温度应达到35.C; b) 样品容器内的样品在运输过程或在实验室等候分析的过程中有可能发生部分凝析。高压气体样品容器和与分析单元相连的管道,在分析之前都应进行加热。加热时间和温度应足以保证任何凝析短在开始分析前全部重新气化;c) 取样导管内的液体重短或凝析物滴回到主气流后,会降低气体测得量的发热量。这种现象可由记录图上的日夜正弦波效应得到证实。由于白天较热,记录的发热量较高,而夜间温度较低,记录的发热量也较低;d) 为了避免
23、出现凝析,取样系统和样品处理装置的温度在任何压力下都应高于气体的露点(如图2所示),而且还应对取样系统进行预热。同时,对易凝析样气,间接取样时取样系统和样品处理装置的压力应尽量与气体输送管线的压力一致。5.3 眼附和解眼某些气体组分被吸附到固体表面或从固体表面解吸的过程称为吸附效应。有些气体组分和固体之间的吸引力是纯物理性的,它取决于参与此过程的各种材料的性质。天然气中可能含有几种强吸附效应的组分。在测定痕量重短或杂质时应特别注意这点。5.4 泄漏和扩散应对管道和设备进行定期泄漏检查。微漏可影响痕量组分的测定分析(即使在高压下,水或大气中的氧也可能扩散到管子或容器中z组分的分压差决定扩散的方向
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