GB T 23840-2009 无机化工产品.电位滴定法通则.pdf

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1、ICS 7 1. 060.01 G 10 中华人民圭七./、和国国家标准GB/T 23840-2009 无机化工产品电位滴定法通则2009-05-18发布Inorganic chemical products-一General rules for potentiometric titration 中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会2010-02-01实施发布GB/T 23840-2009 刚吕本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C、附录D和附录E为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC

2、 1)归口。本标准主要起草单位:多氟多化工股份有限公司、中海油天津化工研究设计院、中华人民共和国天津出人境检验检疫局。本标准主要起草人:王永强、陆思伟、王建萍、刘绍从、孙书军。本标准为首次发布。I GB/T 23840-2009 无机化工产品电位滴定法通则1 范围本标准规定了元机化工产品电位滴定法对仪器的要求和定量分析的通用规则。本标准适用于元机化工产品酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和非水滴定。特别适用于混浊、有色溶液的滴定以及缺乏合适指示剂的滴定分析方法。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订

3、版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法CISO3696: 1987 ,MOD) GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备HG/T 3696.1 元机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备HG/T 3696.3元机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3. 1 指示电极indicating electrode 电极的电位能指示被测离子活度(或浓度)

4、变化的电极。3.2 参比电极reference electrode 电极的电位不受试验溶液组成变化的影响，具有较恒定的数值的电极。3.3 一级微商first derivation 单位体积标准溶液引起的电位或pH值的变化，数值上等于.E/.V或.pH/.V。3.4 二级微商second derivation 数值上相当于相邻的一级微商之差。4 原理将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，在滴定过程中，参电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后，溶液中被测物质浓度的微小变化，会引起指示电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点就是滴定终点，用作图法或二级微商法确定滴定终点。5

5、 安全提示试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作者须小心谨慎!如溅到皮肤上或眼睛里应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。1 GB/T 23840-2009 6 试剂6. 1 水:符合GB/T6682-2008规定的二级水。6.2 试剂:分析纯试剂。6.3 标准滴定溶液:按GB/T601或HG/T3696.1之规定制备。6.4 其他溶液:按GB/T603或HG/T3696.3之规定制备。7 仪器、装置7. 1 酸度计或电位计应具有O.lpH单位或10mV的精确度。精确的实验应采用具有0.02pH单位或2mV精确度的仪器。7.2 电极7.2. 1 指示电极。7. 2. 1. 1 玻璃电极:传感溶液中

6、氢离子活度变化的指示电极。主要由内参比电极、内参比溶液和特殊成分的玻璃传感膜组成。内参比电极常用银-氯化银电极，内参比溶液常用O.1 mol L -1 HCl溶液。构造见图105 1一一玻璃管52内参比电极;3 内参比溶液(0.1 mol L - HCl); 4一一玻璃薄膜;5 电极引线。图1玻璃电极7.2. 1. 2 银电极:纯的金属银丝或金属银片组成，是测量银离子及卤族元素离子浓度的指示电极，广泛应用于银量分析电位滴定。7.2. 1. 3 铅电极:纯的金属铅丝或铅片构成，是测量氧化还原电势的指示电极，与鸽电极或甘乘电极配套之后，可以应用于氧化还原反应的电位滴定分析。7.2. 1. 4 乘电

7、极:纯的金属铅丝和求构成，是基本离子电极的指示电极，与甘示电极配套之后，可以应用于络合反应的电位滴定分析。构造见图202 1一一玻璃管;2一一铅丝;3一一录54一一玻璃薄膜55一一电极引线。GB/T 23840-2009 5 图2宗电极7.2. 1. 5 锦电极:纯的金属镑丝或镜片构成，是pH指示电极，锦电极适用于中和反应的电位滴定。镑电极不受氢氟酸腐蚀，一般测量含有氢氟酸溶液的pH值时采用锦电极。被测溶液中有与锦有取代作用或能生成络合离子的成分时，不宜使用。7.2. 1. 6 离子选择电极:对特定离子有选择性响应的电极。利用电极的膜与溶液间的离子交换建立了膜电位，膜电位与溶液中特定离子的活度

8、负对数值呈线性关系。构造见图3。1 敏感膜:对某类物质(离子)有选择性响应的连续层52 内参比电极:一般用银-氯化银电极;3一一内参比溶液=含有与膜及内参比电极响应的离子54一一电极管=用高分子聚合材料或玻璃制成。4 3 2 图3离子选择电极3 GB/T 23840-2009 7.2.2 参比电极:电极的电位不受试验溶液组成变化的影响，具有较恒定的数值。7.2.2. 1 饱和甘乘电极:由金属柔、甘示(Hg2C12)和氯化梆(KCl)溶液组成。内玻璃管中封接一根铅丝，铅丝插入纯录中(录厚度为O.5 cm 1 cm)，下置一层甘示和柔的糊状物，外玻璃套管装人氯化饵溶液。构造见图401一二-电极引线

9、;2 玻璃内管;3录;2 3 4 己J4一-隶-甘京糊(Hg2C12和Hg研磨的糊); 5-石棉或纸浆;6一-玻璃外套管57一二饱和KCl溶液;8一一素烧在片;9一一小橡皮塞。而铀丝录京+甘示也L-乓多孔物质内部电极示意图图4饱和甘京电极7.2.2.2 双盐桥型饱和甘乘电极:内盐桥为饱和甘乘电极，外盐桥由内充外盐桥液的可卸盐桥套管组成。滴定Ag+或卤素离子时应采用双盐桥饱和甘乘电极，外盐桥液采用NH4N03或KN03溶液，以免内盐桥中Cl渗漏产生干扰。构造见图5。4 1一一导线;2一一绝缘帽;3一一加液口;4一一内部电极;5一一氯化饵溶液56一一-多孔物质;7 可卸外盐桥套管58一一外盐桥液。

10、GB/T 23840-2009 2 3 5 7 8 图5双盐桥型饱和甘宗电极7.2.2.3 鸽电极:纯的金属银丝或金属银片组成，是一种对于氧化还原体系惰性的电极，它与铅电极配合在电位滴定分析时作参比电极。7.3 电磁搅拌器。8 分析步骤8. 1 试样处理样品经混合、缩分成为实验室样品。有必要时，按产品标准的要求进行预处理，处理后的样品原则上应溶于水。8. 1. 1 固体样品通常固体样品都要溶于水后才能分析测定。对于不溶于水的样品要加入酸、碱或有机溶剂溶解，或采用低温锻烧、高温锻烧的方法溶解。对于采用任何方法处理后仍有悬浮固体或沉淀的样品溶液，可以采用过滤或离心分离等方法处理，并进一步用各自适宜

11、的方法进行溶解。8. 1. 2 液体样品液体样品通常可以溶于水后分析或直接分析，对于有悬浮固体或沉淀的样品溶液可根据样品特点采取适宜的分离方法对样品进行预处理。8. 1. 3 其他注意事项使用分离或预富集的方法进行样品处理时，分离步骤要少，在分离富集过程中待测元素应全部被富集，不得损失。分离富集过程中所用试剂、器皿不得含有待测元素，以免污染。配制好的试样溶液如长时间放置很容易因水解、氧化、还原等作用而变质，因此试样溶液配好后应尽快进行分析检测。具体产品的前处理可参考各自相应的产品标准，不作具体规定。5 GB/T 23840-2009 8.2 电极的选择(电极系统选择见附录A)8.2. 1 酸碱

12、滴定酸碱滴定采用玻璃电极作指示电极，饱和甘苯电极作参比电极。对于解离常数小于10斗的酸或碱，可采用非水溶剂，采用双盐桥甘示电极作参比电极。8.2.2 沉淀滴定沉淀滴定采用银电极作指示电极，甘示电极作参比电极或双盐桥甘示电极(沉淀滴定的应用见附录B)。8.2.3 氧化还原滴定氧化还原滴定采用零类电极(如铅电极)作指示电极，甘苯电极或鸽电极为参比电极(氧化还原滴定的应用见附录C)。8.2.4 络合滴定络合滴定采用金属电极(如乘电极)或离子选择电极作指示电极，甘示电极作参比电极(络合滴定法的应用见附录D)。8.3 测定按图6所示连接仪器。7 1一一滴定管52 指示电极;3 参比电极;4一一烧杯;5一

13、-被测溶液;6-一电磁搅拌器;7 电位计或酸度计;8一一一显示窗。图6电位滴定测定装置6 GB/T 23840-2009 插入规定的指示电极和参比电极，开动电磁搅拌器用规定的标准滴定溶液滴定。从滴定管中滴入约为所需滴定体积的90%的标准滴定溶液，测量指示电极的电位或pH值。以后每滴加1mL或适量标准滴定溶液，测量一次电位或pH值，化学计量点前后，应每滴加0.1mL标准滴定溶液，测量一次，继续滴定至电位或pH值变化不大时为止。记录每次滴加标准溶液后滴定管的读数及测得的电位或pH值。用作图法或二级微商法确定滴定终点。9 终点的确定9. 1 作图法9. 1. 1 E-V曲线以指示电极的电位E(mV)

14、或pH值为纵坐标，以滴定管的读数(mL)为横坐标绘制滴定曲线。做两条与横坐标成45。的滴定曲线的切线，并在两切线间作一与两切线距离相等的平行线见图7，该线与滴定曲线的交点即为滴定终点。交点的横坐标为滴定终点时标准溶液的用量，交点的纵坐标为滴定终点时的电位或pH值。此方法适用于滴定曲线对称的情况。2 巨与学哥MOZ民2 漓定管读数V/mL1一一滴定曲线;2一一切线;3一一平行等距离线;4一一滴定终点。图7E(pH)-V图9. 1. 2 AE(ApH)/AV-V(一级微商曲线)以E(pH)/V-V为纵坐标，加入滴定剂的体积为横坐标作图，见图8E/V-V曲线的最大点所对应的体积即为滴定终点。7 14

15、 12 。口、4司目【Hq2 6 4 10 GB/T 23840-2009 30 25 20 15 VlmL 10 8 0 0 图8AE( A.pH)/ A.V-V曲线图9. 1. 3 A.2 E(A.2 pH) / A.V2-V曲线(二级微商曲线)以.2E(.2 pH) / . V2对V作图，得二级微商曲线，见图9。在二级微商.2E/ .V2 = 0时，所对应的体积即为滴定终点。80 60 40 Vl mL 30 25 20 15 10 5 20 N气-4目【HNA可-40 -60 一809.2 二级微商计算法将滴定管读数V(mL)和对应的电位E(mV)或pH值列成表格并计算下列数值za)

16、每次滴加标准滴定溶液的体积(.V)。b) 每次滴加标准滴定溶液引起的电位或pH值的变化(.E或.pH)。c) 一级微商值，即单位体积标准滴定溶液引起的电位或pH值的变化，数值上等于.E/.V或.pH/.V。二级微商值，数值上相当于相邻的一级微商之差。一级微商的数值最大，二级微商等于零时就是滴定终点(二级微商确定终点示例见附录E)。滴定终点时，标准滴定溶液的体积的数值VEQ，数值以mL表示，按式(1)计算:A.2 E(A.2 pH) / A.V2-V曲线图图9飞/飞/、，EGefL . ( 1 ) VEQ二Vo十(.VX一旦丁)a一-08 GB/T 23840-2009 式中: 二级微商为零前的

17、二级微商值;b 二级微商为零后的二级微商值;VO -二级微商为零时标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);V由二级微商为a至二级微商为b，所加标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)。9 GB/T 23840-2009 附录A(规范性附录)电极系统选择参考表表A.l电极系统选择参考表滴定方法电极系统(指示电极-参比电极)说明1) 玻璃电极:使用前须在水中浸泡24h以上使用后立即清洗并浸于水中保存2) 饱和甘乘电极=使用时电极上端小孔的橡皮塞必须拔出，以防止产生扩散电位，影响测玻璃饱和甘隶定结果。电极内氯化饵溶液中不能有气泡，水溶液中和法以防止断路。溶液内应保持有少许氯化饵晶体，以保证

18、氯化饵溶液的饱和。注意电极液络部不被沾污或堵塞，并保证液络部有适当的渗出流速锦-饱和甘隶锦电极使用前用细砂纸将表面擦亮，使用后应冲洗并擦干铅电极:使用前应注意电极表面不能有油污物铅-饱和甘柔质，必要时可在丙酣或锚酸洗液中浸洗，再用水洗|氧化还原法涤干净铅-鸽鸽电极1) 银电极使用前用细砂纸将表面擦亮，然后浸人含有少量硝酸铀的硝酸溶液。+1)中，直银量法银-双盐桥型饱和甘京到有气体放出为止，取出用水洗干净2) 双盐桥型饱和甘柔电极盐桥套管内装饱和硝酸镀或硝酸挥溶液，其他注意事项与饱和甘苯电极相同络合滴定法京或离子选择-饱和甘示离子选择电极包括:钙、铜、停、铝等电极1) 玻璃电极用法与水溶液中和法

19、相同非水溶液酸量法玻璃-双盐桥型饱和甘柔2) 双盐桥型饱和甘苯电极=盐桥套管内装饱和(冰乙酸作溶剂)氯化饵的无水乙醇溶液，其他注意事项与饱和甘柔电极相同玻璃-双盐桥型饱和甘柔玻璃电极和双盐桥型饱和甘乘电极用法与非水非水溶液碱量法(醇或乙睛作溶剂溶液酸量法相同锦-玻璃(乙二胶等作溶剂)锦电极用法与水溶液中和法相同10 GB/T 23840-2009 附录B(资料性附录)常见离子的沉淀滴定法的应用表B.l常见离子的沉淀滴定法的应用序号测定物质试剂指示电极沉淀分子式支持电解质，方法步骤终点电位/V(对饱和甘乘电极);注意点十0.102;Bi , Cd, 1 I Ag AgI 0.01 mol/L H

20、N03 Cu，Fe，Pb和Zn能用EDTA隐蔽-一一一-一缓冲液pH5(50份0.1 mol / L邻苯二2 Ag+ 硫代乙酷胶Ag(在20%Na2SAg2S 甲酸氢饵+24份用于照相材料的(CH3CSNH2) 溶液中浸3min) 0.05 mol/L Na2 HP04 分析并含有0.5g/L百里酣)0.05 mol/L 在pH句5的十O.270;能用于3 Ag AgSCN NaAc- HAc 缓冲高铅青铜中银的硫氨酸盐液中测定保持pH在趴在4 AS043一Ag+ Ag Ag3As04 滴定中如果需要可加入碱用30%(体积分完全除去酸，终点5 K2Cr04 Pt BaCr04 数)水乙醇溶液做

21、溶Ba2+ 剂，在700C滴定峰低，能测定Pb2+-6 SO-BaS04膜电极BaS04 7 Ag+ Ag AgBr 0.01 mol/L HNQ 十O.195 -一一-一Br 为预防水解，试剂6E最大值，Hg池8 Hg2 (N03)2 Hg Hg2Br2 或镀柔的金丝作指应配成酸性溶液示电极9 Ca2+ C20-Ag/Ag204 , CaC204 CaC204 , Ca2+ 10 Ag+ Ag AgCl 0.01 mol/L HN03 +0.270 -一-一90%丙酣或1，4十o.250;用于水11 Ag+ Ag AgCl 质中氯离子的测定二氧六环一一-Cl-为预防水解，试剂E最大值，京池1

22、2 Hg2 (N03)2 Hg HgCl 配在酸性溶液中或镀柔金丝作指示电极11 GB/T 23840-2009 表B.1 (续)序号测定物质试剂指示电极沉淀分子式支持电解质，方法步骤终点电位/V对饱和甘示电极);注意点2. 5 g样品加350 mL水加25mL 0.01 mol/L 浓H2S04，加过量的13 KBr中Cl-Ag AgCl +0.270 Ag-t O. 1 mol/L KMn04 煮沸，除尽Br再滴定Cl一在Br，1在0.01mol/L 十0.270;按序号714 混合物中Ag+ Ag AgCl HN03中含5%(质Cl一的测定量/体积)和17可测定Br-,1-在样品中加Al

23、和15 C10; Ag十Ag AgCl Ti(W)熔融，然后按+0.270 序号1016 Fe(CN)一Ag+ Ag KAg3 Fe(CN)6 得到2个电位突跃Ag4 Fe(CN)6 + O. 102;在中等17 Ag+ Ag Ag1 O. 01 mol/L HN03 浓度时，准确度0.02% ，好的I一的浓I 度能达到5g/L卡一一一一-一+ O. 11; Br-和18 HgCh Hg Hg12 Cl一浓度低于I一，不干涉测定缓冲溶液pH4.5，其他碱金属和有19 K+ Ag+ Ag KB(C6 HS)4 可用离子交换方法除去卤素干涉机碱也能滴定20 P04 Ag+ Ag Ag3P04一21

24、 S2 Ag+ Ag Ag2S 仅在浓溶液中22 Hg(N03)2或Hg(C104 )2 Hg Hg(SCN)2 -一一一SCN 在0.01mol HN 23 Ag+ Ag Ag(SCN) 含有Ba(N03)2减少十0.21吸附12 GB/T 23840-2009 附录C(资料性附录)常见离子的氧化还原滴定法的应用表C.1 常见离子的氧化还原滴定法的应用序号测定物质试剂支持电解质，方法步骤终点电位/V注意点(对饱和甘苯电极)1 AsCill) CeCW) 4 mol/L HCl .E最大值其他还原剂电能被测定10 mL试验溶液加5mL 10% 2Mn04 - + llH+ + 5Br-2 Br

25、- MnO.-KCN，加10mL浓H2S04加.E最大值十5HCN-2Mn2+8H20 100 mL水十5BrCNK.FeCCN)6J 除去空气的试液中加人足量3 CeCill) 的4mol/L K2 C03使达到终点+0.04 能间接测定葡萄糖或KMnO.时保持1.5 mol/L K2 C03 碱性溶液中用NaBi03氧化试验溶液，煮沸，除去空气。加过量亚铁标准溶液和过量的4 FeC n) 3 mol/L H2 SO. ，力日10 mL 2% .E最大值WCVD不干扰H3PO. ，加过量准确体积的CoC 11 ) K2Cr207标准溶液，用亚铁标准溶液回漓一一一一一一在CNH4)2S0.拧攘

26、酸镀氨水K3 FeCCN)s 溶液中加人过量的准确体积的.E最大值如果锤、钻共存时先测5 K3FeCCN)sJ标准液，然后用硫定锺酸钻标准溶液回滴在饥接着用亚铁滴定6 AsCill) 20%H2S04 .E最大值和锺(对诱导反应要校正)存在下能测定钢中锚-Cr20一如果TiCill)溶液中有Fe，10%H2SO. ，隔绝空气.E最大值在滴定前样品溶液中加入7 TiC皿)过量的FeC11)反应后生成FeC ill) 5 mol/L HCl，用CO2除去空测定锡基含金的推荐方8 CrC n) 一O.1 法，能测定混合物中Sb气，求作指示电极和Sn一-CuC 11 ) NaBr+ HCl十SnCl.

27、C 4 mol/L +0.3 mol/L十0.2mol/L)，电滴定反应产物CuC1 )，终9 SnC n) 解产生试剂进行滴定，溶液要除约一0.20点电位E随铜的浓度变化，1 mg铜土0.3%去空气13 GB/T 23840-2009 表C.l(续)序号测定物质试剂支持电解质，方法步骤终点电位/V注意点(对饱和甘乘电极)o. 2 mol/L 1 mol/L H2 S04 , 酸度高时，能达到可逆10 K岛1n04十1.09 加入比P04能改善突跃滴定11 FeC II ) K2Cr207 o. 5 mol/L H 2 S04 E最大值达到稳定的电极电位CeCW) 1 mol/L H 2 S0

28、4 十0.95终点电位决定于所用的12 酸及酸的浓度13 H2S 12 溶液pH在6.57 E最大值O. 5 mol/L H 2 S04 ，加过量的14 H2S03 K如1n04KMn04标准溶液，再加过量的E最大值KI标准溶液，再回滴15 12 KMn04 O. 1 mol/LO. 25 mol/L H2白4十1.0漠化物和氯化物不干扰含2mol/L 5 mol/L HN03 第一个转折点AgCII ) ，第的50mL样品溶液，加入小部分+1. 3 16 MnC II) FeC II ) 二个转折点是Mn，能以相AgO直到溶液变黑，用1mol/L (或稍低)似方法测定Ce和CrH2S04稀释

29、至150mL，滴定2 mol/L H 2 S04溶液，用CO2如用铅作指示电极，先是17 TiCW) CrC II ) 一0.30FeC III )被滴定，终点E二除去空气，工作指示电极十0.2V 十0.05VCII)VC皿)+0.44 VCIII)VC町)1 mol/L H 2 S04溶液，在+1. 1 VCW) VCV) 18 V KMn04 Jones还原器中还原溶液要加热到70.C左右能较快达到稳定的终点电位，否则很慢14 GB/T 23840-2009 附录D(资料性附录)常见离子的络合滴定法的应用表D.lEDTA络合滴定金属离子的条件pH 缓冲体系方法步骤测定的金属2 HN03或C

30、H2CICOOHEDTA直接滴定Bi , Hg( II) , Th EDTA直接滴定Bi，Cd、Cu、Hg(II)、La、Mn(II)、Pb、稀土皿)、Sc、V(W)、Y、Zn45. 5 乙酸或六次甲基四氨加过量的EDTA标准液，用Al、Bi、Cd、Cr(固、Cu、Fe( II )、Ga、Cd、Cu、Hg(II )、Pb或Zn标准Hf、Hg( II )、Mn(II)、Ni、Pb、稀土溶液回滴(皿)、Sc、Th、V(II)、Y、Zn、ZrEDTA直接滴定Ca，Cd，Co、Cu、In、Mg、Ni，Pb，Zn810 NH3，氨基乙醇或三氨基乙醇加过量的EDTA标准液，用Bi、Cd、Ca、Co、Cu、

31、Cr(皿)、Hg(II )、Ca、Cd，Cu、Mg或Zn标准溶液La、Mg、Ni、Pb、稀土(皿、Sc、Ti回滴(固、Y、ZnEDTA直接滴定Ba，Sr及在pH810滴定的金属10 NH3或氨基乙醇加过量的EDTA标准液，用Ca、Cd，Cu、Mg或Zn标准溶液Ba，Sr及在pH810滴定的金属回滴表D.2常见离子的络合滴定法的应用测定金属络合剂步骤及注意点酸化10mL 0.1 mol/L AP+样品溶液，pH12，煮沸，加15.00mL O. 1 mol/L Al EDTA EDTA标准溶液，加热;冷却。加NaAc-HAc缓冲溶液和Hg(II )-EDTA，用Zn2+标准溶液回滴在15mL25

32、 mL运O.05 mol/L Ba2+溶液中，加入10mL25 mL氨性缓冲Ba EDTA 溶液(pH9.5 10)和1mL 10-3 mol/L Hg( II )-EDTA，用氮除去空气，用o. 005 mol/LO. 05 mol/L EDT A标准溶液滴定Bi EDTA 加NH3或HN03使pH为1.5，并用EDTA标准溶液滴定，用NH4N03作盐桥，防止BiOCl沉淀Ca(1) EDTA 在15mL25 mLO. 05 mol/L Ca2+溶液中，加10mL 25 mL 0.5 mol/L NH3缓冲溶液，并用O.005 mol/LO. 05 mol/L EDTA标准溶液滴定Ca(2)

33、 EDTA 在15mL25 mLO. 05 mol/L Ca2+溶液中加10mL O. 5 mol/L三乙醇胶缓冲溶液(pH=8.日，用EDTA标准溶液滴定Ca(3) EGTA 在样品液中加入足量的氨基三乙醇缓冲溶液，加人所需要EGTA的大部分，放置数分钟，慢慢滴到转折点15 GB/T 23840-2009 表D.2(续)测定金属络合剂步骤及注意点Ca(4) EGTA 含钙o.5 mg10 mg溶液加3mL5 mL 1 mol/L酒石酸，用NaOH调到pH=10，加棚砂缓冲溶液，用EGTA标准溶液滴定含钙、臻的样品溶液，加1mol/L酒石酸，用NaOH调pH至10，加棚砂缓冲Ca、MgEDTA

34、 溶液，用EDTA标准溶液滴定，锺干扰，必须除去;铁、铝总量不大于10mg;铁大于2mg干扰Cd(l) EDTA 在15mL25 mLO. 05 mol/L Cd2+溶液中，加10mL25 mL O. 5 mol/L乙酸盐缓冲溶液(pH=4.6)，用EDTA标准溶液滴定Cd(2) 三乙基囚胶或稀释约含10mmol Cd2+的样品溶液至60mL100 mL，加入2mL氨缓冲溶四乙基五胶液(pH二10)和1滴Hg(n)-络合盐，用0.01mol/L标准溶液滴定Cd(3) 三乙基四胶或(Cu存在下在pH4.8滴定铜后，加3mL氨缓冲溶液(pH=10)，用四乙基五胶0.01 mol/L标准溶液滴定(A

35、I、Ca、La和Mg存在下稀释约含O.2毫克分子Cd2+的样品溶液至Cd(4) 三乙基四肢或60 mL100 mL，加1mL氨缓冲溶液(pH10)，1g酒石酸纳和1滴Hg(n)一络四乙基五胶合剂用0.01mol/L标准溶液滴定。如Ba2+也存在，用硝酸盐作试剂支持电解质，防止BaS04沉淀(Mn存在下稀释约含O.2毫克分子Cd2+样品溶液至60mL，加1滴HgCd(5) 三乙基四肢(n )-三乙基四胶溶液，用氮除去空气，加O.5 mL 1 mol/L NH3缓冲溶液(pH10) ，用0.01mol/L标准溶液滴定Ce EDTA 10 mL 0.005 mol/L Ce(皿溶液中加15mL O.

36、 005 mol/L EDT A标准溶液，再加浓氨水使pH9.510，加Hg(n )-EDTA，用Zn2+标准溶液回滴Co EDTA 步骤同Ca(1)5 mL 0.02 mol/L Cr( m)溶液中加入10mL 0.02 mol/L EDTA和10mL Cr EDTA 0.2 mol/L乙酸盐缓冲溶液(3.5)，煮沸，冷却。调节pH至4.8，加Hg(n)-EDTA，用Zn2+标准溶液回滴Cu EDTA 步骤同Cd(1)，在接近终点时滴定要慢慢进行Hg(1) EDTA 步骤同Cd(1)，不必加Hg(n )-EDTA溶液Hg(2) 三乙基四肢或约含0.2毫克分子Hg(n)的样品溶液稀释至60mL

37、100 mL，加1mL三乙四乙基五胶醇胶缓冲溶液(pH=肘，用0.01mol/L标准溶液滴定Mg EDTA 步骤同Ca(l)Mn EDTA 步骤同Cd(l)Ni(1) EDTA 步骤同Ca(l)Ni(2) 三乙基四胶或步骤同Cd(2)四乙基五胶Ni(3) 三乙基四肢或(Cu存在时)步骤同Cd(3)，但加人1.5 mL氨缓冲溶液四乙基五胶16 GB/T 23840-2009 表D.2(续)测定金属络合剂步骤及注意点Pb EDTA 步骤同Cd(l)Sr EDTA 步骤同Ca(l)V EDTA 步骤同Cd(l)，pH调至3.9，用铅指示电极Zn(l) EDTA 步骤同Ca(l)Zn(2) 三乙基四胶

38、或步骤同Hg(2)，加一滴10-3mol/L Hg( n )-EDTA溶液四乙基五胶Zn(3) 三乙基四胶或(Ca、Cu和Mg存在下)用测定Cu(4)步骤测定铜后，加3mL氨性缓冲溶液四乙基五胶(pH=10) ，用0.01mol/L标准溶液连续滴定17 G/T 23840-2009 附录E(资料性附录)二级微商确定终点示例示例:滴定管读数V和对应的电位E列表格式及VEQ的计算。表E.l滴定管读数V和对应的电位E列表V E b.E b.V 一级微商二级微商mL mV mV mL b.E/b.V 33.00 405 10 0.40 25 33.40 415 10 7 0.20 35 33.60 4

39、22 10 9 0.20 45 33.80 431 15 12 Q.20 60 34.00 443 60 12 0.10 120 34. 10 455 30 15 o. 10 150 34.20 470 290 44 o. 10 440 34.30 514 110 55 o. 10 550 34.40 569 -360 19 o. 10 190 34.50 588 -80 11 o. 10 110 34.60 599 一4034. 70 606 7 o. 10 70 在上表中一级微商的最大值为550时，二级微商在110和一360之间。由上表中查得=110、b=-360、Vo二34.30、.6.

40、V=O.lmL。/咱11o 10.lX .,., ;-.，=34.30十0.023= 34. 32(mL) EQ一飞./. 110一(-360)18 goN|0寸的NH国。华人民共国家标准无机化工产品电位滴定法通则GB/T 23840一2009国和中善中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销书导印张1.5字数36千字2009年8月第一次印刷开本880X12301/16 2009年8月第一版9导定价24.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-38384 GB/T 23840-2009 打印日期:2009年10月30日