GB T 6730.13-2007 铁矿石 钙和镁含量的测定 EGTA-CyDTA滴定法.pdf

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1、ICS 7306010D 31 囤雪中华人民共和国国家标准GBT 67301 32007代替GBT 673013 1986、GBT 673015 1986铁矿石 钙和镁含量的测定EGTACyDTA滴定法Iron ores-Determination of calcium and magnesium content-EGTACyDTA titrimetric method2007-08-I 4发布 20080301实施宰瞀髁鬻黼警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会“刖 舌GBT 67301 32007GBT 6730的本部分代替GBT 673013 1986铁矿石化学分析方法 高锰酸钾容量法测定

2、钙量和GBT 6730151 98610。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 6730的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 6682分析实验室用水规范和试验方法(GBT 66821 992，neq ISO 3696：1987)GBT 67301 铁矿石化学分析方法 分析用预干燥试样的制备(GBT 673011986，eqv IS()7764 1 1985)GBT】03221铁矿石取样

3、和制样方法(GBT 103221 2000，jdt ISo 3082：1998)GBT 1 2806实验室玻璃仪器单刻线容量瓶(GBT 12806 1991，neq IS()1042：1983)GBT 12808实验室玻璃仪器单刻线移液管(GBT 12808-1991，neq ISO 648：1 977)3原理试料用盐酸、硝酸分解，过滤；残渣以氢氟酸除硅后(含氟试料除外)，焦硫酸钾熔融。用氨水和氢氧化钾将铁、铝、钛等沉淀为氢氧化物，锰则以过硫酸铵氧化为水合二氧化锰与氢氧化物同时过滤除去，此时磷以磷酸铁形式同时被分离。在pH值大于12时，加钙指标剂，用EGTA标准滴定溶液滴定钙。在pH值一10时

4、，用EGTA络合钙后，加铬黑T指示剂，用CyDTA标准滴定溶液滴定镁。4试剂与材料分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符合GBT 6682的规定。41焦硫酸钾。42过硫酸铵。43盐酸，p 11 9 gmI。4 4盐酸，1+1。45盐酸，5+95。46硫酸，1+1。GBT 67301 3200747硝酸，P 142 gmI。48氢氟酸，P115 gmI。49氢氧化钾溶液，200 gi。，贮于塑料瓶中。41 0氢氧化钾溶液，300 gT，贮于塑料瓶中。411 氨水，】+1。412氨水，1+3。413三乙醇胺，1+3。414硫酸镁溶液，300 gi。415糊精溶液，

5、50 g，1。将5 g糊精以适量水调成糊状，倾人100 mL沸水中，煮沸，取下，冷至室温。416氨水氯化铵缓冲溶液将675 g氯化铵溶于250 ml。水中，加570 mI。氨水(P 090 gmL)用水稀释至1 000 mL，混匀。417钙指示剂：将01 g2羟基l(2羟基4磺酸基1萘偶氮)一3一萘甲酸与10 g预先在105。Cllo烘干的氯化钾研细混匀，置于磨口瓶中贮存。418铬黑T指示剂：将01 g铬黑与10 g预先在】05。C11 0。C烘干的氯化钾研细混匀，置于磨口瓶中贮存。419钙标准溶液，035 mgm1。称取O437 0 g预先在105。C110。C干燥至恒量的碳酸钙基准物质，置

6、于300 mI。烧杯中，加入100 mI，水，盖上表皿，沿杯嘴加入10 mI。盐酸(44)，加热煮沸，驱尽二氧化碳。取下，冷却。移人500 mI容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。420镁标准溶液，030 nagm，。称取o248 7 g预先在900。C1 000灼烧至恒量的氧化镁基准物质，置于300 mI。烧杯中，加入100 mI。水，盖上表皿，沿杯嘴加入10 mI，盐酸(44)，加热溶解。取下，冷却。移入500 mI。容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。421 乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)标准滴定溶液，001 molI。配制：称取39 g EGTA置于500mL烧杯中，加入250mI，热水，低温

7、加热，在不断搅拌下，滴加氢氧化钾溶液(410)至试剂完全溶解，取下，冷至室温。移人1 000 mI。容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。标定：移取2500 mI。钙标准溶液四份，分别置于250 mI锥形瓶中，加入50 mL水，滴加4滴5滴硫酸镁溶液(414)，20 mL氢氧化钾溶液(49)及适量钙指示剂(41 7)，用EGTA标准滴定溶液滴至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。同时做空白试验。若极差超过005 mI时，应重新标定。按式(1)计算EGTA标准滴定溶液对钙的滴定度：1、 C1V1叫V Vm式中：7，FGTA标准滴定溶液对钙的滴定度，单位为克每毫升(gmI。)G钙标准溶液的浓度，单位为克每毫

8、升(gmL)；V 所取钙标准溶液的体积，单位为毫升(mI。)；V r滴定时所耗EGTA标准溶液体积的平均值，单位为毫升(mI)；v。试剂空白所耗EGTA标准溶液的体积，单位为毫升(mI，)。422环己二胺四乙酸(CyDTA)标准滴定溶液，00l mobq。配制：称取37 g CyDTA，置于500 m1烧杯中，加入250 mI。热水，低温加热，在不断搅拌下，滴加2GBT 67301 32007氖氧化钾溶液(410)至试剂全部溶解，取下，冷至室温。移入1 000 mI。容量瓶中，稀至刻度，混匀。标定：移取2000mI，镁标准溶液四份，分别置于250 rnI。锥形瓶中t加入50mI，水，10mI，

9、氨水一氯化铵缓冲溶液(41 6)，加入适量铬黑T指示剂(418)，用CyDTA标准滴定溶液滴至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。同时做空白试验。若极差超过0，05 mI，时，应重新标定。按式(2)计算CyDTA标准滴定溶液对镁的滴定度：， G巩“一矿二瓦式中：L一一cyDTA标准滴定溶液对镁的滴定度，单位为克每毫升(grnl，)C。镁标准溶液的浓度，单位为克每毫升(gmI。)；v。所取镁标准溶液的体积，单位为毫升(mI。)；v-一滴定时?削毛CyDTA体积的平均值，单位为毫升(mI。)；V一一试剂空白所耗CyDTA的体积，单位为毫升(mL)。5仪器除非另有规定，所有移液管和容量瓶应符合GBT 1

10、2808和GBT 12806的规定。6取样和制样61实验室试样按照GBT 103221进行取样和制样。般试样粒度应小于100,am。如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160,am。62预干燥试样的制备充分混匀实验室试样，缩分法取样。按照GBT 67301在105。C2。C下干燥试样。7分析步骤71测定次数按照附录A，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本部分中，此条件意味着同一操作者在不同的时归I或不同操作者进行重复测定包括采用适当的再校准。72试料量称取0，50 g预干燥试样(62)，精确至0000 1 g。73空

11、白试验及验证试验731空白试验随同试料做空白试验。732验证试验随同试料分析同类型标准样品做验证试验。74测定741试料分解7411一般试料分解将试料(72)置于250mI。烧杯中，加入20mI。盐酸(43)，盖上表面皿，低温加热微沸约10rain，使酸可溶物分解完全。加3 mI。5 mI，硝酸(47)，于低温处蒸干。冷却，加10 mI。盐酸(43)，微热使可3GBT 67301 32007溶性盐类溶解，加50 mI。热水煮沸，用中速滤纸(加少许纸浆)过滤于300 m1，烧杯中，用擦棒擦净杯壁，以热盐酸(45)洗净，并洗滤纸及残渣3次4次，再以热水洗5次6次，滤液作为主液保存。7412烧结矿分

12、解将试料(72)置于250 mI。烧杯中，加入20 mI。盐酸(43)，盖上表面皿，低温加热微沸约10 rain，使酸可溶物分解完全。加3 mI。5 mL硝酸(47)，再加5 rnl。高氯酸(P 167 gm1，)蒸发至冒浓厚白烟，直至呈湿盐状。冷却，加10 mI。盐酸(4，3)，微热使可溶性盐类溶解，加50 mI。热水煮沸，用中速滤纸(加少许纸浆)过滤于300 mL烧杯中，用擦棒擦净杯壁，以热盐酸(45)洗净，并洗滤纸及残渣3次4次，再以热水洗5次6次，滤液作为主液保存。7413含氟试料分解将试料(72)置于200 mI。300 mI，聚四氟乙烯(PTFE)烧杯中，加入20 mI，盐酸(43

13、)，盖上表面皿，低温加热微沸约10 rain，使酸可溶物分解完全。加3 mI。5 mL硝酸(47)，再加5 mI。10 mL高氯酸(p 167 gmI，)，加热蒸发至冒浓厚白烟，并保持约5 min。冷却，以尽可能少的水冲洗杯壁，并继续加热至发生浓厚白烟，直至呈湿盐状。冷却，加10 mL盐酸(43)，微热使可溶性盐类溶解，加50 mI。热水煮沸，用中速滤纸(加少许纸浆)过滤于300 mL烧杯中，用擦棒擦净杯壁，以热盐酸(45)洗净，并洗滤纸及残渣3次4次，再以热水洗5次6次，滤液作为主液保存。注：如试样含钡量大于1o，当加人50 mI热水后，再加o 5mI，(4 6)硫酸，煮沸，冷至室温用中速滤

14、纸(加少量纸浆过滤于300 mI，烧杯中。以下按相应步骤进行。742残渣处理将残渣连同滤纸移入铂坩埚中，灰化，在800左右灼烧10 rain20 rain，取出冷却，以水湿润残渣加2滴4滴硫酸(46)、5 mL氢氟酸(48)，加热至硫酸烟冒尽。加2 g4 g焦硫酸钾(4 1)，由低温逐渐增至650左右熔融5 rain10 min，冷却，熔融物以适量热水浸取后并于主液中，并洗净铂坩埚。注1：含氟试料灼烧、冷却后直接加入焦硫酸钾。注2：如试样含氧化钡量太于1 o时，则须将熔融物以适量热水浸取于另一个300 mI。烧杯中，并稀释至约IOO mL，加2mI，盐酸(4 4)，加热至沸室温下静置2 h，用

15、中速滤纸t加适量纸浆)过滤于主液中并以温水洗烧杯及沉淀3次4次，滤液和洗液浓缩至150 mL，加热至溶液清亮使可能生成的硫酸钙沉淀完全溶解(这时如仍有少量硫酸钡析出，并无妨碍)。743分离将合并后的溶液以热水稀释至约150 mL，加热至溶液清亮，使熔融物及可能生成的硫酸钙沉淀完全溶解(钛量高时产生浑浊无妨)。煮沸，取下，在搅拌下滴加5 ml，氨水(411)后，改滴加氢氧化钾溶液(410)至氢氧化物沉淀出现，再改用氨水(412)(含磷量高时滴加速度要缓慢)调节pH值至56(以精密pH试纸检查，下同)，加约0，5 g过硫酸铵(42)煮沸，使锰呈水合二氧化锰沉淀，并保持微沸约10 min，以破坏过剩

16、的过硫酸铵(如试样含锰量小于01，且不含稀土时，则不必除锰)，继续调溶液pH值至56，煮沸，取下重新检查溶液pH值，如有下降，须再滴加少量氨水(412)，使溶液保持pH值56。立即以快速滤纸过滤，并以热硝酸铵溶液(1)洗烧杯及沉淀各2次，滤液及洗液收集于500 mL容量瓶中(试样含稀土时，以500 mL烧杯承接)。将滤纸展开，贴于原烧杯内壁，以热盐酸(45)将沉淀冲洗人烧杯中，补加5 mL盐酸(44)，加热至沉淀溶解，以水稀释至约1 50 mI。，煮沸，按前述相同步骤再沉淀1次，过滤，洗净烧杯，并洗沉淀4次5次，滤液及洗液以原500 mI，容量瓶承接(试样含稀土时，以原500 mI，烧杯承接)

17、，弃去沉淀。溶液冷至室温，以水稀释至刻度，摇匀。注l：如舍锰较高发现难溶时，可加数滴亚硝酸钠(2)助溶。洼2：如试样含稀土在合并后的溶液中加lO raL氨水(411)煮沸，取下。待沉淀下降后，以快速滤纸过滤于500 mL容量瓶中，以温热硝酸铵溶液(1)洗净烧杯及洗沉淀5次6次弃去沉淀。以下按74 3相应步骤进行。GBT 67301 32007744滴定钙的测定：移取1000 mI。溶液，置于300 mI烧杯中，加5 ml。三乙醇胺溶液(413)，5 mL糊精溶液(41 5)，20 mI氢氧化钾溶液(49)及适量钙指示剂(41 7)，用EGTA标准滴定溶液(421)滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即

18、为滴定终点。注1：如试样中氧化镁3，可不加糊精。注2：钙空白的测定，须预先加入4滴-5滴硫酸镁溶液(414)，然后加入相应的试剂，再滴定。镁的测定：移取1000 mI溶液，置于300 mL烧杯中，加5 mL三乙醇胺溶液(413)，搅匀。加EGTA标准滴定溶液(421)，其加入量等于滴定钙时所耗EGTA标准滴定溶液毫升数，并过量05 mI。，加10 mI。氨水氯化铵缓冲溶液(416)，加入适量铬黑T指示剂(418)，用CyDTA标准滴定溶液(422)滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为滴定终点。8结果计算81 钙和镁含量的计算811按式(3)计算钙含量”n(质量分数)，数值以表示：叫c。() T(V

19、式中：丁，EGTA标准溶液对钙的滴定度，单位为克每毫升(gmI。)；V，滴定试料溶液消耗EGTA标准溶液的体积，单位为毫升(mI。)Vm一滴定空白试液消耗EGTA标准溶液的体积，单位为毫升(mI，)m。分取试液所相当的试料量，单位为克(g)。812按式(4)计算镁含量W”。(质量分数)，数值以表示：(3)(4)式中：丁?cyDTA标准溶液对镁的滴定度，单位为克每毫升(gmI。)；V：滴定试料溶液消耗CyDTA标准溶液的体积，单位为毫升(mI)；V。：滴定空白试液消耗CyDTA标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；m!分取试液所相当的试料量，单位为克(g)。813按式(5)和式(6)计算氧化钙、氧

20、化镁百分含量：t”c。(一1399 2” 。(5)WMd】一1658 3wM。 (6)82允许差实验室问分析结果的差值应不大于表1和表2所列允许差。表1钙含量的允许差 钙含量(质量分数) 允许差1 55 o 0 1 55 010 0 o 2010 o1 5 o 025GBT 67301 32007表2镁含量的允许差 镁含量(质量分数) 允许差1 o2 5 o102 55o o 155，o o 209试验报告试验报告应包括下列信息：a) 测试实验室名称和地址；b)试验报告发布日期；c)本部分的编号；d) 试样本身必要的详细说明；e)分析结果；f)标准样品名称和结果；g) 测定过程中存在的任何异常特性和在本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作。附录A(规范性附录)试样分析值接受程序流程图从独立的重复结果开始CBT 6730132007注：Rd即表1和表2所列允许差。