HJ 1184—2021 土壤和沉积物 6 种邻苯二甲酸酯类化合物的测定 气相色谱-质谱法.pdf

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1、中华人 民共和 国国家 生态环 境标准 HJ 11842021 土壤和沉 积物 6 种 邻苯二甲 酸酯类 化合物的 测定 气相色 谱-质 谱法 Soil and sedimentDetermination of 6 Phthalate Esters (PAEs) Gas chromatography mass spectrometry 本电子 版为 正式 标准 文本 ，由生 态环 境部 环境 标准 研究所 审校 排版 。 2021-06-03 发布 2021-09-15 实施 生 态 环 境 部 发 布 HJ 11842021 i 目 次 前 言 . ii 1 适用 范围 . 1 2 规范 性

2、引 用文 件. 1 3 术语 和定 义 . 1 4 方法 原理 . 1 5 干扰 和消 除 . 2 6 试剂 和材 料 . 2 7 仪器 和设 备 . 3 8 样品 . 3 9 分析 步骤 . 4 10 结果 计算 与表 示. 6 11 准 确度 . 8 12 质量 保证 和质 量控 制 . 9 13 废物 处置 . 9 14 注意 事项 . 9 附录 A（规 范性 附录 ） 方法的 检出 限和 测定 下限 . 10 附录 B（资 料性 附录 ） 目标物 的测 定参 考参 数 . 11 附录 C（资 料性 附录 ） 方法的 准确 度 . 12 HJ 11842021 ii 前 言 为贯彻 中

3、华人 民共 和国 环境保 护法 中华 人民 共 和国土 壤污 染防 治法 ， 防 治生态 环境 污染 ， 改 善生态 环境 质量 ，规 范土 壤和沉 积物 中 6 种邻 苯二 甲酸酯 类化 合物 的测 定方 法，制 定本 标准 。 本标准 规定 了测 定土 壤和 沉积物 中 6 种邻 苯二 甲酸 酯类化 合物 的气 相色 谱- 质 谱法。 本标准 的附 录 A 为 规 范性附 录 ，附录 B 和 附录 C 为资 料 性附 录。 本标准 为首 次发 布。 本标准 由生 态环 境部 生态 环境监 测司 、法 规与 标准 司组织 制订 。 本标准 主要 起草 单位 ：山 东省淄 博生 态环 境监 测

4、中 心。 本标 准验证单位 ： 山东省生态 环境监测中心 、 天津市生 态环境监测中 心、 山东省 青岛生态环境 监 测中 心、 山东省泰 安生态环境 监测中心、 山 东省环境保 护科学研究设 计院和河南 省新乡生态环 境监测 中心 。 本标 准生 态环 境部 2021 年 6 月 3 日批 准。 本标准 自 2021 年 9 月 15 日起实 施。 本标准 由生 态环 境部 解释 。 HJ 11842021 1 土壤和沉 积物 6 种邻 苯二甲 酸 酯类化合 物的测 定 气相色谱- 质谱 法 警告： 实验中 所用 的有机 溶剂及 标准物 质为 有毒有 害物质 ，标准 溶液 配制及 样品前 处

5、理过 程应 在 通 风橱内 进行 ；操 作时 应按 要求佩 戴防 护器 具， 避免 直接接 触皮 肤和 衣物 。 1 适用范围 本标准 规定 了测 定土 壤和 沉积物 中 6 种邻 苯二 甲酸 酯类化 合物 的气 相色 谱- 质 谱法。 本标准 适用 于土壤 和沉 积 物中邻 苯二 甲酸二 甲酯 （DMP ） 、邻 苯二 甲酸二 乙 酯（DEP ） 、邻 苯 二甲 酸二正丁酯（DBP ） 、邻苯二甲酸丁基苄酯 （BBP ） 、邻苯二甲酸二（2- 乙基己基）酯（DEHP ）和 邻苯 二甲酸 二正 辛酯 （DNOP）等 6 种 邻苯 二甲 酸酯 类化 合物的 测定 。 其他 邻苯 二 甲酸酯 类化

6、 合物 通过 验证 也可用 本方 法测 定。 当取样量为 10.0 g，提取体积 20.0 ml，进样量 1.0 l 时，本标准测定邻苯二甲酸酯类化合物的方法 检出限 为 0.02 mg/kg 0.05 mg/kg， 测定 下限为 0.08 mg/kg0.20 mg/kg 。 详见附 录 A 。 2 规范性引用 文件 本标准 引用 了下 列文 件或 其中的 条款 。凡 是注 明日 期的引 用文 件， 仅注 日期 的版本 适用 于本 标准 。 凡是未 注日 期的 引用 文件 ，其最 新版 本（ 包括 所有 的修改 单） 适用 于本 标准 。 GB 17378.3 海洋监 测规 范 第 3 部分

7、：样品 采集 、贮 存与 运输 GB 17378.5 海洋监 测规 范 第 5 部分 ：沉积 物分 析 HJ/T 166 土壤环 境监 测技 术规 范 HJ 494 水质 采样 技术 指导 HJ 613 土壤 干物 质和 水分 的 测定 重量 法 HJ 834 土壤和 沉积 物 半挥 发性 有机物 的测 定 气相 色谱- 质谱法 3 术语和定义 下列术 语和 定义 适用 于本 标准。 3.1 邻苯二 甲酸 酯类 化合 物 phthalate esters 又称酞 酸酯 （phthalate esters ，缩写 PAEs ） ，是 邻苯 二甲酸 形成 的酯 类化 合物 的统称 ，一 般指 邻

8、苯 二甲酸 与 4 15 个碳 的醇 形成的 酯类 化合 物。 4 方法原理 土壤和 沉积 物中 的邻 苯二 甲酸酯 类化 合物 经乙 酸乙 酯提取 ， 用气 相色 谱分 离 、 质谱检 测 。 根 据保 留 时间、 碎片 离子 质荷 比及 其丰度 定性 ，内 标法 定量 。 HJ 11842021 2 5 干扰和消除 5.1 样 品 采集 和保存 过程中 ，使用 金属材 质采样 器具 ，棕色 具塞磨 口广口 瓶盛 放并用 铝箔（6.17 ）包 裹以消 除干 扰。 5.2 称取样品时 ，剔 除瓶 口表层 样品 来消 除干 扰。 5.3 进样过程中 ， 气 相色 谱的进 样隔 垫会 对测 定结

9、果产生 正干 扰 ， 此 干扰 为 仪器本 身的 干扰 无法 消除 。 注：尽量选择质量好、空白低的隔垫。 5.4 进样瓶（7.4） 的瓶垫 会对测定结果产生 干扰， 可通过在样品瓶和 瓶盖间 垫一层铝箔（6.17）的方 法来消 除干 扰。 6 试剂和材料 除非另 有说 明 ， 分 析时 均 使用符 合国 家标 准的 分析 纯试剂 。 实验 用水 为新 制 备的蒸 馏水 ， 用干 净玻 璃容器 盛装 。 6.1 二氯甲烷（CH 2Cl 2 ） ：农残 级。 6.2 丙酮（CH 3COCH 3 ） ：农残 级。 6.3 乙酸乙酯（CH 3COOC 2H 5 ） ： 农残 级。 6.4 邻苯二甲酸

10、 酯混 标贮 备液： = 1 000 mg/L 。 可直接 购买 市售 有证 标准 溶液， 于 4 以下 冷藏、 避 光保存 ， 或参 照标 准溶 液 证书进 行保 存。 使 用 时应恢 复至 室温 并摇 匀。 6.5 邻苯二甲酸 酯混 标中 间液： = 100 mg/L 。 移取 1.00 ml 邻苯 二甲 酸酯混 标 贮备 液 （6.4）于 10 ml 棕色容 量瓶， 用乙 酸乙 酯 （6.3） 稀释 并定 容 至标线 ，摇 匀， 转移 至密 实瓶（7.10 ） 中于 4 以下冷 藏 、避 光保 存。 6.6 邻苯二甲酸 酯混 标使 用液： = 20.0 mg/L 。 移取 2.00 ml

11、 邻苯 二甲 酸酯混 标 中间 液 （6.5）于 10 ml 棕色容 量瓶， 用乙 酸乙 酯 （6.3） 稀释 并定 容 至标线 ，摇 匀， 转移 至密 实瓶（7.10 ） 中于 4 以下冷 藏 、避 光保 存， 保存 时间 不 超过 7 d。 6.7 替代物贮备 液： = 5 000 mg/L 。 选用苯 甲酸 苄酯 （BBZ） 作为 替 代物。 可直 接购 买市售 有 证标 准溶 液， 于 4 以下 冷 藏、 避 光保 存， 或参照 标准 溶液 证书 进行 保存。 使用 时应 恢复 至室 温并摇 匀。 6.8 替代物中间 液： = 100 mg/L 。 移取 200 l 替 代物 贮备 液

12、（6.7 ）于 10 ml 棕色 容量瓶 ， 用乙 酸乙 酯（6.3 ）稀释 并 定容 至标 线， 摇 匀，转 移至 密实 瓶（7.10 ） 中于 4 以下 冷藏 、避 光保存 。 6.9 替代物使用 液： = 20.0 mg/L 。 移取 2.00 ml 替代 物中 间液 （6.8）于 10 ml 棕色 容量瓶 ， 用乙 酸乙 酯 （6.3 ） 稀释 并 定容 至标 线， 摇 匀，转 移至 密实 瓶（7.10 ） 中于 4 以下 冷藏 、避 光保存 。使 用时 应恢 复至 室温并 摇匀 。 6.10 内标贮备 液： =100 mg/L 。 选用邻 苯二 甲酸 二戊 酯-d 4 （DPP-d

13、4 ）和 邻苯 二甲 酸二 （2- 乙基 己基 ）酯-d 4 （DEHP-d 4 ） 作为 内标。 可直接 购买 市售 有证 标准 溶液， 于 4 以下 冷藏、 避 光保存 ， 或参 照标 准溶 液 证书进 行保 存。 使 用时 应 恢复至 室温 并摇 匀。 6.11 内标使 用液 ： = 20.0 mg/L 。 移取 2.00 ml 内标 贮备 液（6.10）于 10 ml 棕色 容量 瓶 ，用乙 酸乙 酯（6.3 ） 稀释并 定 容至 标线 ，摇 匀，转 移至 密实 瓶（7.10 ） 中于 4 以下 冷藏 、避 光保存 。使 用时 应恢 复至 室温并 摇匀 。 HJ 11842021 3

14、6.12 十氟三苯 基膦 （DFTPP）： =50.0 mg/L 。 可直接 购买 市售 有证 标准 溶液。 其他 浓度 用乙 酸乙 酯（6.3 ）稀 释成 50.0 mg/L 并混 匀。 6.13 无水硫酸 钠（Na 2SO 4）： 150 m 250 m （100 目60 目） ，优 级纯 。 在 马 弗炉中 400 灼烧 6 h ，稍冷 后， 置于 干燥 器内 具塞磨 口广 口瓶 中备 用。 6.14 石英玻璃 棉。 在 马 弗炉中 400 灼烧 6 h ，稍冷 后， 贮存 于具 塞磨 口广口 瓶中 密封 保存 。 6.15 氧化铝（Al 2O 3 ） ：中 性 ，粒径 50 m 200

15、 m （约 300 目70 目 ）。 在 马 弗炉中 400 灼 烧 6 h ，稍冷 后密 封保 存于 有盖 烧瓶或 干燥 器中 ，保 存时 间不超 过 5 d。 6.16 石英砂： 粒径 150 m 830 m （100 目20目 ）。 在马弗炉中 400 灼烧 6 h， 稍冷后置于干燥器内具塞磨口广口瓶中备用。 使用前需检验， 确认无干扰。 6.17 铝箔。 经 400 灼烧 2 h。 6.18 高纯氮气 ：纯 度99.999% 。 6.19 高纯氦气 ：纯 度99.999% 。 7 仪器和设备 7.1 气相色谱-质谱 仪： 具毛 细 管分 流/ 不分 流进 样口 ， 具 有恒流 或恒 压

16、功 能； 柱温箱 可程 序升 温； 具 有 电子轰 击（EI ）电 离源 。 7.2 色谱柱：石 英毛 细管 柱，30 m（柱 长）0.25 mm （内径 ）0.25 m （ 膜厚） ，固 定相 为 5% 苯基 -95% 甲 基聚 硅氧 烷， 或其他 等 效毛 细管 色谱 柱。 7.3 提取装置： 水平 振荡 器或其 他同 等性 能的 设备 。 7.4 进样瓶：玻 璃材 质， 具聚四 氟乙 烯（PTFE ）涂 层隔垫 ，2.0 ml 。 7.5 玻璃小柱： 具不 锈钢 椎体 或 Luer 接口 的 PTFE 旋塞。 7.6 真空冷冻干 燥仪 ：空 载真空 度 达 13 Pa 以下 。 7.7

17、离心管：玻 璃材 质，50 ml 。 7.8 锥形瓶：具 塞磨 口，250 ml 。 7.9 玻璃管：具 塞磨 口， 有刻度 ，25 ml 。 7.10 密实瓶： 棕色 玻璃 瓶，10 ml 。 7.11 离 心 机： 转速 可调。 7.12 一般实验 室常 用仪 器和设 备。 8 样品 8.1 样品采集和 保存 土壤样 品按 照 HJ/T 166 的相 关 要求 采集 和保 存， 水系 沉 积物 样品 按照 HJ 494 的相关 要求 采集 ， 海 洋沉积物样品按照 GB 17378.3 的相关要求采集。样品应于洁净的棕色具塞磨口广口瓶中保存，运输过程 应避光、 密封 4 以下冷藏。 如不能

18、及时分析， 应于 4 以下冷藏、 避光和密封保存， 保存时间不超过 6 d。 8.2 样品的制备 将样品 放在 洁净 的铺 有铝 箔 （6.17 ） 的 搪瓷 盘或 不锈 钢盘中 ， 除 去样 品中 的异 物 （石 子、 叶 片等） ， 混 匀 样品。 按照 HJ/T 166 的要求 进行 样品 缩分 。 可 采用干 燥剂 法或 冷冻 干燥 法 2 种干 燥方 式脱 水干 燥。 HJ 11842021 4 方 法 一： 干燥 剂法 。 称取 10 g （精 确到 0.01 g） 新 鲜 样品， 加入 适量 无 水硫 酸钠 （6.13）， 研磨均 化 成流沙 状， 全部 转移 至锥 形瓶（7.8

19、 ） 中待 用。 方法二 ：冷冻干燥法。称取适量 样品，放入真空冷冻干燥 仪（7.6）中进行干燥脱水 。干燥后的 样 品直接 研磨 、过 筛。 然后 称取 10 g （精 确到 0.01 g ）样品 ，全 部转 移至 锥形瓶 中 待用 。 8.3 水分的测定 按照 HJ 613 进行 土壤 样品干 物 质含 量的 测定 ；按照 GB 17378.5 进行 沉积 物样 品含水 率的 测定 。 8.4 试样的制备 8.4.1 提取 将样品 （8.2 ） 全部 转移 至 锥形瓶 （7.8 ） 中， 加入 100 l 200 l 替代 物使 用液 （6.9）， 再 加 入 20.0 ml 乙酸乙 酯

20、（6.3）， 放 置 30 min。 设置 水平 振荡 器振荡 频 率为 150 r/min， 振幅为 20 mm，提 取 20 min 。 提取完 成后 将溶 液全 部转 移至离 心管 （7.7 ） ， 将 离心管 移 至离 心机 （7.11 ） ， 设置 转速 2 000 r/min，离 心 3 min。 移取 上清 液 1.0 ml 至进样 瓶 （7.4 ） 中， 用进 样针移 取 5.0 l 内 标使 用液 （6.11 ） 加入 样品 瓶 中， 混匀后 ，待 测。 如需 净化 ，取全 部提 取液 ，待 净化 。 注 1 ：提取方法亦可选择水平振荡提取以外的其他等效提取方法。 注 2 ：

21、提取液保存时间不超过 7 d 。 8.4.2 净化 8.4.2.1 氧化铝小柱 制备 在玻璃 小柱 （7.5 ）底 部填入 玻 璃棉 （6.14）， 加 入 1 g 氧化 铝（6.15） ，轻 敲玻 璃小柱 柱壁 ，使 氧化 铝填充均匀。 加入 5 ml 二氯甲烷 （6.1）活 化，再 加入 5 ml 乙酸乙酯 （6.3） 淋洗， 通入氮气 （6.18）干 燥 2 min，关闭旋塞，用铝箔（6.17）包裹氧化铝小柱的顶端和底端后贮存于不锈钢容器密封保存，备用。 8.4.2.2 氧化铝小柱 净化 将全部 提取 液（8.4.1 ）通 过氧化 铝小 柱， 净化 液收 集于玻 璃管 （7.9 ）中 ，

22、混匀 后 ，转 移 1.0 ml 至 进样瓶 （7.4 ）中 ，用 进样针 移取 5.0 l 内标 使用 液（6.11）加 入样 品瓶 中，混 匀 后， 待测 。 注：如果样品基体复杂、干扰较多，提取液（8.4.1 ）采用氧 化铝小柱净化。其他方法经验证满足要求也可使用。 8.5 空白试样的 制备 用石英 砂（6.16 ）代 替实 际样品 ，按 照与 试样 的制 备（8.4 ）相 同步 骤制 备空白 试 样。 9 分析步骤 9.1 仪器参考条 件 9.1.1 气相色谱参 考条 件 进样口 温度 ：280 ， 不分流 ； 进样量 ：1.0 l， 载气 流速：1.2 ml/min （恒 流） ；

23、色谱柱 升温 程序 ：50 保持 1 min，以 15 /min 速率 升 温至 280 ， 保持 5 min 。 HJ 11842021 5 9.1.2 质谱参考条 件 离子源 ：电 子轰 击源 （EI）； 离子源 温度 ：230 ； 传输线 温度 ：280 ； 四极杆 温度 ：150 ； 电离电 压：70 eV ； 质量扫 描范 围：35 u 450 u； 数据采 集方 式： 全扫 描（Scan）模 式。 9.2 校准 9.2.1 质谱仪性能 检查 每次分析前，应进行质谱 自动调谐，再将气相色谱- 质谱仪设定到分析方法要 求的仪器条件，并处 于 待 机状 态，通 过气 相色谱 进 样口 直

24、接 注入 1.0 l 十 氟 三苯 基膦（DFTPP）（ 6.12） ，得 到十 氟三 苯基 膦 质谱图 ，其 质量 碎片 的离 子丰度 应全 部符 合 表 1 的 要求， 否则 需清 洗质 谱仪 离子源 。 表 1 十氟三苯 基膦 （DFTPP ） 关键 离子 及离 子丰 度评价 质荷比（m/z ） 相对丰度评价 质荷比（m/z ） 相对丰度评价 51 198 峰（基峰）的 30% 60% 199 198 峰的 5% 9% 68 小于 69 峰的 2% 275 基峰的 10% 30% 70 小于 69 峰的 2% 365 大于基峰的 1% 127 基峰的 40% 60% 441 存在且小于

25、443 峰 197 小于 198 峰的 1% 442 基峰或大于 198 峰的 40% 198 基峰，丰度 100% 443 442 峰的 17% 23% 9.2.2 标准曲线的 建立 取 6 个 5 ml 的 棕色 容量 瓶， 预 先加入 1 ml 乙 酸乙 酯（6.3） ， 分别 量取 适量 的邻 苯 二甲 酸酯 混标使 用 液（6.6 ） 和替 代物 使用液 （6.9）， 用 乙 酸乙 酯定 容后 混 匀， 配制 成 6 个 质量 浓度点 的标 准系 列， 目标 物和替 代物 的质 量浓 度依 次为 30.0 g/L 、50.0 g/L 、100 g/L 、200 g/L 、400 g/

26、L 和 500 g/L。添 加 内标使用液（6.11） ，使其 质量浓度均 为 100 g/L 。 也可以根据仪 器灵敏度 或 样品中目标物 浓度配制 成 其他适 合气 相色 谱- 质 谱仪 分析测 试质 量浓 度水 平。 按照仪器参考条件 （9.1） ， 从低浓度到高浓度依次进样分析。 以目标化合物质量浓度为横坐标， 以目 标化合物与内标化合物定量离子响应值的比值和内标化合物质量浓度的乘积为纵坐标，建立标准曲线。 在本标 准推 荐的 仪器 参考 条件下 ，目 标物 的总 离子 流谱图 见 图 1。 HJ 11842021 6 1邻 苯二甲 酸二甲 酯（DMP）； 2邻 苯二甲 酸二乙 酯（D

27、EP）； 3 苯甲酸 苄酯（BBZ）； 4邻 苯二甲酸 二正丁 酯（DBP）； 5邻 苯二甲 酸二戊 酯-d 4 （DPP-d 4）； 6邻 苯二甲 酸二丁 基苄酯 （BBP）； 7邻 苯二甲 酸二（2- 乙 基己基） 酯-d 4 （DEHP-d 4）； 8邻 苯二甲 酸二（2- 乙基 己基） 酯（DEHP）； 9邻苯 二甲酸 二 正辛酯（DNOP ） 图 1 邻苯二甲 酸酯 的总 离子流 图 9.3 试样测定 按照与 标准 曲线 的建 立（9.2.2）相 同的 仪器 分析 条件进 行 试样 （8.4 ） 的测 定。 9.4 空白试验 按照与 试样 测定 （9.3 ）相同 的 仪器 分析 条件

28、 进行 空白 试 样（8.5 ）的 测定 。 10 结果计算 与表 示 10.1 定性分析 通过样 品中 目标 物与 标准 系列中 目标 物的 保留 时间 （RT ） 、 质谱 图、 碎片 离子质 荷 比及 其丰 度信息 与标准 样品 详图 比较 ，对 目标物 进行 定性 。 样品中 目标 化合 物的 保留 时间与 标准 溶液 中的 保留 时间的 相对 偏差 应控 制在3% 之内； 目标 化合 物 标准质谱图中相对丰度高 于 30% 所有离子应在样品 质谱图中存在，样品质谱 图和标准质谱图中上述特 征离子 的相 对丰 度偏 差应 在30% 之间 。如 果实 际样 品存在 明显 的背 景干 扰，

29、 应扣除 背景 影响 。 10.2 定量分析 在 对 目标 物定 性判 断的 基础 上， 根据 定量 离子 的峰面 积 或峰 高， 采 用内 标法进 行 定量。 当样 品中 目 标化合 物的 定量 离子 有干 扰时， 可以 使用 辅助 离子 定量。 定量 离子 、辅 助离 子参见 附 录 B 。 10.3 结果计算 10.3.1 平均相对 响应 因 子 RRF 的 计算 标 准 系列第 i 点中 目标 物 化合物 的相 对响 应因 子（RRF i ） ，按 照式 （1）进 行计算 。 HJ 11842021 7 IS IS RRF ii i ii A A = （1） 式中：RRF i 校准 曲

30、线系 列 中第 i 点目 标化 合物的 相 对响 应因 子； A i 标准 曲线 系列 中第 i 点目标 化合 物定 量离 子峰 面积； A ISi 标 准曲 线系 列中第 i 点与 目标 化合 物相 对 应内标 化合 物定 量离 子峰 面积； ISi 标准 曲线 系列 中内 标化合 物的 质量 浓度 ，mg/L ； i 标准 曲线 系列 中第 i 点目标 化合 物的 质量 浓度 ，mg/L 。 校准曲 线系 列中 目标 化合 物的平 均相 对响 应因 子 RRF ，按照式 （2 ）进 行计 算。 1 RRF RRF n i i n = = （2 ） 式中：RRF i 标准 曲线系 列 中第

31、i 点目 标化 合物的 相 对响 应因 子； RRF标 准曲 线系 列中 目标 化合物 的平 均响 应因 子； n 标准 曲线系 列点 数。 2 1 (RRF RRF) SD 1 n i i n = = （3 ） 式中：SD 标 准偏 差； RRF i 标 准曲 线系 列中第 i 点目 标化 合物 的相 对 响应因 子； RRF标 准曲 线系 列中 目标 化合物 的平 均响 应因 子； n 标准 曲线系 列点 数。 SD RSD 100% RRF = （4） 式中：RSD 相对 标准 偏差； SD 标准 偏差 ； RRF标准 曲线 系列 中目 标化 合 物的 平均 响应 因子 。 10.3.2

32、 土壤样品 的结 果 计算 土壤样 品中 的目 标化 合物 含量 w，按 照式 （5 ）进 行 计算。 IS IS dm RRF xx AV w A mw = （5） 式中：w 样 品中 的目 标化合 物含 量，mg/kg； A x 试样 中目 标化 合物 定量离 子峰 面积 ； A IS 试样 中内 标化 合物 定量离 子峰 面积 ； IS 测 试液 中内 标化合 物的质 量浓 度，mg/L ； RRF标 准曲 线系 列中 目标 化合物 的平 均相 对响 应因 子； V x 试 样提 取液 的体 积，ml； w dm 样品 的干 物质 含量，% ； m 样品 的称 取量 ，g 。 10.3.

33、3 沉积物样 品的 结 果计算 沉积物 样品 中目 标化 合物 含量 w，按 照式 （6 ）进 行 计算。 HJ 11842021 8 2 IS IS H O RRF (1 ) xx AV w A mw = （6 ） 式中：w 样 品中 的目 标化合 物含 量，mg/kg； A x 试样 中目 标化 合物 定量离 子峰 面积 ； A IS 试样 中内 标化 合物 定量离 子峰 面积 ； IS 测 试液 中内 标化合 物的质 量浓 度，mg/L ； RRF标 准曲 线系 列中 目标 化合物 的平 均相 对响 应因 子； V x 试 样提 取液 的体 积，ml； 2 HO w 样品 的含 水率 ，

34、% ； m 样品 的称 取量 ，g 。 10.4 结果表示 测定结 果小 数点 后位 数的 保留与 方法 检出 限一 致， 最多保 留 2 位有 效数 字。 11 准确度 11.1 精密度 6 家实验 室分 别对 加标 浓 度为 0.10 mg/kg 、0.50 mg/kg 和 0.80 mg/kg 的石 英砂样 品 进行 6 次重 复测 定，实 验室内 相对标 准偏 差分别 为 2.0% 25% ，1.8% 17% ，1.2% 9.2% ； 实验室 间相对 标准偏 差 分 别为 7.8% 19% ，7.0% 18% ，4.9% 18% ； 重现 性限分 别为 0.03 mg/kg 0.05

35、mg/kg ，0.06 mg/kg 0.15 mg/kg ， 0.08 mg/kg 0.14 mg/kg； 再 现性 限分 别为 0.04 mg/kg 0.07 mg/kg ， 0.13 mg/kg0.26 mg/kg， 0.13 mg/kg 0.40 mg/kg 。 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 0.10 mg/kg、 0.50 mg/kg、 0.80 mg/kg 和 0.10 mg/kg 的湖 南红 土 、 淄博 褐 土、 哈尔 滨黑 土和 淄博棕 壤 土壤 样品 进行 6 次重 复测定 ， 实验 室内 相对 标 准偏差 分别 为 2.2% 23% ， 0.90% 9.4% ，1

36、.3% 12% ，2.6% 24% ；实验室间相 对标准偏差分 别为 7.8% 27% ，6.6% 20% ， 5.3% 24% ，7.5% 29% ；重现性限 分别为 0.03 mg/kg0.06 mg/kg，0.07 mg/kg0.09 mg/kg，0.10 mg/kg 0.20 mg/kg ，0.03 mg/kg0.05 mg/kg ； 再现性 限 分别为 0.06 mg/kg 0.10 mg/kg，0.14 mg/kg 0.34 mg/kg ，0.18 mg/kg 0.66 mg/kg ，0.04 mg/kg0.09 mg/kg。 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 0.50 mg

37、/kg 和 0.80 mg/kg 的萌 山水 库和 孝妇 河沉 积物样 品进 行 6 次重 复测定 ， 实验 室内 相对 标 准偏差 分别 为 1.0% 15% ， 1.4% 20%； 实验 室间 相对 标 准偏 差分 别为 3.6% 29% ，6.1% 27%；重 现性 限 分别为 0.07 mg/kg0.12 mg/kg，0.07 mg/kg0.29 mg/kg；再 现性 限分 别 为 0.13 mg/kg 0.42 mg/kg ，0.30 mg/kg0.50 mg/kg 。 精 密 度数 据参 见附录 C 。 11.2 正确度 6 家实验 室分别对加 标浓度 为 0.10 mg/kg 、

38、0.50 mg/kg 和 0.80 mg/kg 的石英砂样 品进行测定， 加 标回收率范围分别为 85.7% 140% ，66.9% 124% ，66.3% 118% ；加标回收率最终值分别为 （10316.0 ）%（11535.0 ）%，（ 95.928.0）%（10727.6 ）%，（ 94.79.4 ）%（10318.2）% 。 6 家 实验 室分 别对 加标 浓度 为 0.10 mg/kg、 0.50 mg/kg、 0.80 mg/kg 和 0.10 mg/kg 的湖 南红 土 、 淄博 褐土、 哈尔 滨黑 土和 淄博 棕壤土 壤实 际样 品进 行测 定， 加 标回 收率 范围 分别

39、为 66.7% 132% ，66.4% HJ 11842021 9 127% ，71.9% 137% ，60.9% 143% ； 加标回 收率 最终值分 别为（89.747.8 ）% （10645.2 ）% ， （89.028.4 ） %（ 97.820.2 ） %，（ 92.027.0 ） %（ 10827.2 ） %，（ 96.456.2） %（ 11016.4） % 。 6 家实验 室分 别对 加标 浓度 为 0.50 mg/kg 和 0.80 mg/kg 的萌山 水库 和孝 妇河 沉积 物实际 样品 进行 测 定 ， 加标 回收 率范 围分 别为 66.2% 146% ， 60.0%

40、129% ， 加标 回收 率最 终值 分别为 （96.126.2 ） % （1098.0 ）%，（ 79.543.4）%（10923.8 ）% 。 正 确 度数 据参 见附录 C 。 12 质量保证 和质 量控 制 12.1 空白试验 每 20 个 样品 或每 批次 （少于 20 个 样品/批） 需做 2 个空白 试验 ，测 定结 果中 目标物 浓度 应不 超 过 方法测 定下 限。 12.2 校准 标准曲 线至 少 5 个浓 度系 列，目 标化 合物 相对 响应 因子 的相 对标 准偏差 RSD 20% 。 连 续 分析 时，每 20 个 样品或 每 批次 （少于 20 个 样品/ 批）分

41、析 1 个曲 线中 间浓 度点标 准溶 液， 测 定结果 与初 始曲 线在 该点 测定浓 度的 相对 误差 应在20%之间 ，否 则需 重新 绘制 标 准曲 线。 12.3 平行样品 每 20 个 样品 或每 批次 （少于 20 个 样品/批） 分析 1 个平行 样， 单次 平行 样品 测定结 果的 相对 偏 差 应30% 之 间。 12.4 基体加标 每 20 个 样品 或每 批次 （少于 20 个 样品/ 批） 分析 1 个 加标样 品， 土壤 样品 加标 回收率 范围 为 60% 140%，沉 积物 加标 样品 的回 收 率范 围为 60% 150% 。 12.5 替代物的 加标 回收 率 实验室 应建立 替代 物加标 回收控 制图， 按同 一批样 品（10 20 个样品 ）进 行 统计， 剔除离 群值 ， 计算替 代物 的平 均回 收率 P 及标准 偏差 P S ，替 代物 的回 收率应 控制 在 P2 P S 内。 13 废物处置 实验过 程中 产生