GB T 14506.18-1993 硅酸盐岩石化学分析方法 铜的测定.pdf

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1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法铜的测定Silicate rocks - Determination of copper 1 主题内容与适用范围GB/T 1 4 5 06. 1 8 -93 本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中铜的测定。测定范围z氢氧化接-氧化楼底液法用方波极谱仪测定为4g/g以上的铜F用示波极谱导数部分测定为10g/g以上的铜。硫氨酸饵-乙二胶-亚硫酸锅底液极谱法，5-125g/g铜。火焰原子吸收分光光度法，5-500吨/g铜。本标准遵守GB/T14505的规

2、定。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T 14506. 1硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量第一篇氢氟化镀-氯化镀底液极谱法3 方法提要试样用盐酸-硝酸-氢氟酸分解，加入少量高氯酸或硫酸，蒸发至自烟冒尽以赶去氢氟酸。然后在3mol/L氢氧化镀-lmol/L氯化镀溶液中，用方波极谱仪或示波极谱仪导数部分测定铜的第二个还原波。峰电位分别约为一0.45V(对银棒电极和一0.57V(对饱和甘乘电极)，能分别测定2g/25mL和5g/25mL以上的铜。锅、镰、悴等的还原电位较铜为负不影响铜的测定。铭(VI)、钻(1)等还原电位与铜相近，但其在硅酸盐岩石中的

3、一般含量对铜不产生干扰。铁、铁等成氢氧化物沉淀不在电极上还原，共存的铅被共沉淀从而消除了影响。4 试剂4. 1 盐酸(p1.199/mL)，优级纯。4.2 盐酸。+1)，优级纯。4.3 硝酸(p1.42g/mL)，优级纯。4.4 氢氟酸(1.15g/mL)，优级纯。4.5 高氯酸(p1.67g/mL)，优级纯。4.6 氢氧化镀(c(NHH)=7.5mol/LJ-氯化镀(c(NH4Cl)=2.5mol/L)-亚硫酸铀(2.5%)混合底液z称取67g氯化镀及12.5g无水亚硫酸锅，置于600mL烧杯中，加入约150mL水，溶解后，加入262mL国寂技术监督局1993-06-19批准1994-02-

4、01实施73 GB/T 14506.18-93 氢氧化镀(O.88g/mL)，用水稀释至500mL，搅匀。转入干燥的塑料瓶中备用。4. 7 铁榕液:称取1.000 Og光谱纯三氧化二铁，置于150mL烧杯中，加入5mL盐酸(4.1)，加热溶解后，用水移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10mg三氧化二铁。4.8 铜标准溶液4.8.1 称取0.1000g高纯金属铜片(预先用1+9硝酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用)，置于150mL烧杯中，加入10mL硝酸(1+1)/，盖上表面皿，加热溶解后，用水吹洗表面皿后移去，加入0.5mL硫酸(1+1)，蒸发至冒白烟，

5、稍玲，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，冷却。加入10mL盐酸(4.2)溶解盐类，用水移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.0g铜。4.8.2 移取50.0mL铜标准溶液(4.8.1)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10.0p.g铜04.8.3 移取50.0mL铜标准溶液(4.8.2) ，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含2.0p.g铜。5 仪器5.1 方波极谱仪。参比电极z银棒电极。5.2 示波极谱仪。参比电极:饱和甘乘电极。6 试样6. 1 试样粒度应小于74m。6.2 试样应在1050C预干燥2仙，置于干燥

6、器中，冷却至室温。6.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。7 分析步骤7.1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。7.2 试样量称取0.2000g试样，精确至0.00019。用方波极谱仪测定时，如铜的含量10g岖，则称取0.5000g试样。用示波极谱仪测定时，如铜的含量25问岖，则称取0.5000g试样。7.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。7.5 测定7.5.1 试样的分解将试样(7.2)置于50mL

7、聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿，加入10mL盐酸(4.1)，盖上表面皿，置于电热板上，加热片刻，加入3mL硝酸(4.3)，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，蒸发溶液至1mL左右，加入5mL氢氟酸(4.4)及0.5mL高氯酸(4.5)，低温加热至试样分解完全。蒸发至冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至自烟冒尽，稍冷。7.5.2 趁烧杯尚保持余热时，加入0.5mL盐酸(4.2)及少许水溶解盐类，井盖上表面皿加热助溶。用水74 GB/l、14 5 0 6. 1 8 -93 移入23mL容量瓶巾，加入10mL混合底液(4.6)，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时。7.5.3 极谱测定将部分上层

8、澄清榕液倾入电解池中，用方波极谱仪测定时，起始电值为一0.20V;用示披极谱仪导数部分测定时，起始电位为一0.30V。同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的铜量。注g如试样中钻铜比1时，最好用方波极谱或示波极谱二次导数测定，钻量太高时则影响测足。r6 工作曲线的绘制取0.00、1.00、2.00、3.00、电.00、6.00，8.00、10.00mL铜标准溶液(4.8.3)，分别置于一组25mL容量瓶中，加入1mL铁溶掖(4.7)及10mLi昆合底液(4.6)，用水前释至刻度，摇匀。以下按第7.5.3分析步骤进行。以铜量为横坐标，峰最为纵坐标，绘制工作曲线。8分析结果的计算8.1

9、按式(1)计算铜的含量:=生FEHH-. . . . . 式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的铜量，用;m。一一从工作曲线上查得试样空白溶液的铜量，问;m一一试样量，go8.2 分析结果以X.XX , XX. X.XXXg/g表示。9 精密度精密度表水平范围，问他重复性r4.0-55.0 r=O. 434 4m.7521 再现性RR=2. 3988十0.2422m本精密度数据是在1988-1989年，由七个丰盛室对卜水平的试样所做的实验中确定的。第二篇硫氨酸悍乙二股-亚硫酸铺底液极谱法10 方法提要试样用盐酸-硝酸-氢氟酸分解，加入少量高氨酸，蒸发至白烟冒尽以赶去氢氟酸。用盐酸溶解盐类，然

10、后在硫氨酸何-乙二胶-亚硫酸铀溶液中(pH7.87.的，测定铜的吸附催化电流。峰电位约为一0.50V(对饱和甘乘电极。铜含量在O.525. 0问/25mL之间时，峰高与浓度呈线性关系。在测定条件下，当25mL体积中含有5g铜，分别加入40mg三氧化二铁、10mg铝、lmg二氧化铁、100g锡、50问悴、25问铿、20g钻、镇、10问锦、锐、呻)(V或111)、5g铭、纪、2g铀时，均不影响铜的测定。铅被氢氧化铁共沉淀从而消除了影响。11 试剂11 . 1 盐酸(p1.199/mL).优级纯。11 .2 盐酸。+3)。11 .3 硝酸(p1.42g/mL).优级纯。11 .4 氢氟酸(pl.15

11、g/mL) .优级纯。75 11 .5 高氯酸(1.67g/mL)，优级纯。11 .6 乙二胶(1+3)。11 .7 硫氟酸饵溶液(10%)。GB/T 1 4 506. 1 8 -93 11 .8 亚硫酸锅溶液(15%)。用无水亚硫酸铀配制。11 .9 铁溶液z称取1.000 Og光谱纯三氧化二铁，晋于150mL烧杯中，加入5mL盐酸(11.1)，加热溶解后，用水移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10mg三氧化二铁。11 .10 铜标准溶液11. 10. 1 称取0.1000g高纯金属铜片(预先用1+9硝酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用)，置于150m

12、L烧杯中，加入10mL硝酸。+1)，盖上表面皿，加热榕解后，用水吹洗表面皿后移去，加入0.5mL硫酸(1+1)，蒸发至冒白烟，稍玲，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，冷却。加入10mL盐酸(11.2)溶解盐类，用水移入1000mL容量瓶中井稀释至刻度，播匀。此溶液1mL含100.0p.g铜。11.10.2 移取50.0mL铜标准溶液(11.10.1)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10.0g铜。11. 10. 3 移取50.0mL铜标准溶液(11.10.2)，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含2.0p.g铜。12 仪器示波极谱仪。参比电极z

13、饱和甘乘电极。13 试样13. 1 试样粒度应小于74m。13. 2 试样应在1050C预干燥2础，置于干燥器中，冷却至室温。13.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T14506.1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。14 分析步骤14. 1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。14.2 试样量称取0.200.0g试样，精确至0.00019。14.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。14.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。14.5 测定14.5.1 试样的分解将试样(14.2)置于50mL聚四

14、氟乙烯烧杯中，以少量水润湿，加入10mL盐酸(11.1)，盖上表面皿，置于电热板上，加热片刻，加入3mL硝酸(11.3)，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，蒸发溶液至1mL左右，加入5mL氢氟酸(11.4)及O.5mL高氯酸(11.日，低温加热至试样分解完全。蒸发至胃白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，稍玲。14.5.2 趁烧杯尚保持余热时，加入2mL盐酸(11.2)溶解盐类，并加少许水盖上表面皿加热助搭，用水76 GB/T 14506.18-93 移入25mL容量瓶中，加入1mL乙二腊(11.的，摇匀。冷却至室温。再加入1.5mL硫氨酸饵溶液(11.7) 及2.5mL亚硫酸

15、饷溶液(11.肘，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时。注:底液中各组成的浓度不同程度影响钢的峰高，均应准确加入。14.5.3 极谱测定将部分上层澄清溶液倾入电解池中，用示波极谱仪导数部分进行测定。起始电位为一O.30V 0同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的铜量。14.6 工作曲线的绘制取0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL铜标准溶液(11.10.3)，分另u_置于一组25mL容量瓶中，加入1mL铁溶液(11.9)，以下按第14.5.214.5.3分析步骤进行。以铜量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。15 分析结果的计算15.1

16、按式(2)计算铜的含量:=巳乒沪.川.川.川.川.川.川. .川.川.川.川.式中:mj一一-从工作曲线上查得试样溶液的铜量，g;mo一一从工作曲线上查得试样空白溶液的铜量，g;m一一一-1式样量，g。15.2 分析结果以X.XX , XX. X，XXXg/g表示。16 精密度精密度表水平范围，用/g重复性f3. 6056.。r=O. 2087+0.1710 再现性RR=1. 769 8mO.4387 本精密度数据是在19881989年，由六个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第三篇火焰原子吸收分光光度法17 方法提要试样用盐酸、硝酸分解，氢氟酸、高氯酸处理，蒸发至冒尽高氯酸白烟，残渣

17、用稀盐酸加热浸取，制成5%盐酸搭液。于原子吸收分光光度计上，以塞曼效应校正法或连续光谱灯背景校正法校正背景，在空气-乙快火焰中原子化，用直接测定法测量铜324.7nm的原子吸收。18试剂18. 1 盐酸(p1.199/mL)，优级纯。18.2 盐酸(1十1)，优级纯。18.3 硝酸(1.42g/mL)，优级纯。18.4 氢氟酸(p1.15g/mL)，优级纯。18.5 高氯酸(p1.68g/mL) ，优级纯。18.6 铜标准溶液77 GB/T 1 4 506. 1 8 -93 18.6.1 称取1.000 Og高纯金属铜片(预先用1+9硝酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用置于40

18、0mL烧杯中，加25时，硝酸(l卡的，盖上表面皿，温热榕解完全后，在水浴上蒸发至出现结晶。用水榕解盐类，冷却后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.Omg铜。8. 6.2 移取20.0mL铜标准溶液(18.6.1)置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含20.0吨铜。用时现配。19 仪器原子吸收分光光度计，配有铜空心阴极灯，空气-乙快预混合燃烧器，塞曼效应或连续光谱灯背景校正器(本标准推荐使用塞曼效应背景校正器)，打印机或记录仪。所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标g19.1 检出限z在与最终测量样品溶液的基体相一致的溶液中.铜的检出限应小

19、于O.10问ImL。19.2 工作曲线线性:工作曲线七部20%浓度范围内的斜率(表示为吸光度的变化量)与下部20%浓度范围内斜率之比值，应不小于0.7。19.3 最低精密度要求:工作曲线中浓度最高的标准溶液的10次吸光度的标准偏差，应不超过其平均吸光度的1.5%;浓度最低的标准溶液(不是零浓度溶液的10次吸光度的标准偏差，应不超过浓度最高的标准溶液平均吸光度的0.5%。20 试样20. 1 试样粒度应小于74m。20.2 试样应在105C预干燥2-础，置于干燥器中，冷却至室温。20.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试祥。在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果

20、。21 分析步骤21. 1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时闯内进行2-4次测定。21.2 试样量称取0.5000g试样，精确至O.OOOlg。21. 3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。21. 4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。21. 5测定21. 5. 1 试样的分解将试样(21.2)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，用水润湿，加15mL盐酸(18.1).盖上表面皿，置于电热板上加热分解，煮沸5mn，取下稍玲，加5mL硝酸(18.3)，继续加热至剧烈反应停止，稍冷，用水冲洗表面皿并移去，加20mL氢氟酸(18.4)、3-4mL高氯酸(

21、18.日，于电热板上加热蒸发至高氨酸刚开始冒烟，取下冷却，用水冲洗杯壁，继续加热至高氯酸白烟冒尽。(若样品分解不完全，可在未蒸干前补加氢氟酸继续蒸干)。取下冷却，沿杯壁加入5mL盐酸(18.2).加热使盐类溶解。冷却至室温，用水移入50mL容量瓶中并稀释至刻度，播匀。与工作曲线系列溶液同时测量。注2为防止残留的痕量氟对玻璃器皿的侵蚀，使空白值增高，试样溶液应尽快测定，或在试样溶液与工作曲线系78 GB/T 14506. 18-93 列溶被中各加入5mL饱和翻酸溶液，再用水稀释至刻度，摇匀后测量.如果含量超过工作曲线，可吸取部分清液至另一容量瓶中，补加适量盐.(18.2)至酸度为5%，用水稀释至

22、刻度，摇匀后继续测量。随同试样的空白试验溶液(21.3)也须用同样方法进行稀释。21. 5. 2 测定吸光度在原子吸收分光光度计上，调节波长为324.7nm，光谱带宽为O.71. 3nm，点燃空气-乙快火焰，用水调零，测量铜的吸光度。先用工作曲线系列榕液中浓度最大的喷测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低到高的顺序，依次喷测铜工作曲线系列溶液和待测试样榕液(包括空白与标准样品)。喷测溶液时均以水调零，每一溶液至少喷测两次，记下获得的稳定读数，求得各自的平均吸光度。在喷测试样溶液的过程中，须经常喷测工作曲线系列榕液中的某一份，以了解仪器工作情况是否有变化。如果

23、工作曲线系列溶液的读数有明显变化，则须重新喷测全部工作曲线系列溶液后再继续测量。21. 6 工作曲线的绘制21.6.1 工作曲线系列溶液的配制取0.00、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00mL铜标准溶液(18.6.2)于一系列lOOmL容量瓶中，各加入l)mL盐酸(18.2)，用水稀释至刻度，摇匀。21.6.2 绘制工作曲线工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零散度溶液的平均吸光度，为铜工作曲线系列溶液的净吸光度。以铜的浓度为横坐标.净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。21. 7 将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白溶被平均吸光度，从工作曲线上分别查出试

24、样溶被和空白溶液中铜的浓度(g/g)。22 分析结果的计算22. 1 按式(3)计算铜的含量z(p-Po)V Cu(g/g)=一-ZT一一. . . . . . . . . . ., (3) 式中:p一一一从工作曲线上查得的试样溶液中铜的浓度，问/mL;冉一一从工作曲线上查得的试样空白溶液中铜的浓度，用/mL;V一一-试样溶液体积，mL;m一一试样量，g。22.2 分析结果表示至小数点后第一位。23 精密度精密度表水平范围，用/g重复性r9.5-55.8 r-= 1. 551 6十0.05m再现性RR=2.571 7+0.107 2m 本精密度数据是在1989年，由六个实验室对九个水平的试样所做的实验中确定的。79 80 GB/T 14506. 18-93 附加说明z本标准由中华人民共和国地质矿产部提出.本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部南京综合岩矿测试中心、浙江省中心实验室负责起草。本标准主要起草人杨静勤、何铭葱。