(通用版)2020高考化学一轮复习第三章金属及其化合物3.4难点专攻铁、铜重要化合物的性质探究学案(含解析).doc
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1、1第 4 课时 难点专攻铁、铜重要化合物的性质探究考点一 铁的化合物的制备考法一 氢氧化亚铁的制备原理和方法1制备原理(1)制备原理:Fe 2 2OH =Fe(OH)2。(2)成功关键:溶液中不含 O2等氧化性物质;制备过程中,保证生成的 Fe(OH)2在密闭的、隔绝空气的体系中。2常用方法(1)有机层隔离法反应在试管底部进行(这是唯一一种把胶头滴管插入反应溶液的实验)。加隔氧剂,如加入汽油、苯等比水轻的有机溶剂如图,由于苯的液封作用,可防止生成的 Fe(OH)2被氧化,因而可较长时间观察到白色的 Fe(OH)2沉淀。(2)还原性气体保护法该方法是先在装置中产生 FeSO4溶液,并利用产生的
2、H2排尽整个装置中的空气,待检验 H2的纯度后,再关闭止水夹 K,利用产生的 H2把 FeSO4溶液压入装置中与 NaOH 溶液进行反应。(3)电解法 该方法中铁作电解池的阳极,电极反应为 Fe2e =Fe2 ,阴极反应为2H 2e =H2,生成的氢气可以赶走溶液中的氧气,溶液中 c(OH )增大,与 Fe2 结合生成 Fe(OH)2沉淀,汽油起“液封”作用。电解时,在两极间最先观察到白色沉淀。2典例 1 (1)下列各图示中,能较长时间观察到 Fe(OH)2白色沉淀的是_。(2)用下列方法可制得白色的 Fe(OH)2沉淀:用不含 Fe3 的 FeSO4溶液与用不含 O2的蒸馏水配制的 NaOH
3、 溶液反应制备。用硫酸亚铁晶体配制上述 FeSO4溶液时还需加入_。除去蒸馏水中溶解的 O2常采用_的方法。生成白色 Fe(OH)2沉淀的操作是用长滴管吸取不含 O2的 NaOH 溶液,插入 FeSO4溶液液面下,再挤出 NaOH 溶液。这样操作的理由是_。解析 (1)因为 Fe(OH)2在空气中容易被氧化为红褐色的 Fe(OH)3,因此要较长时间看到 Fe(OH)2白色沉淀,就要排除装置中的氧气或空气。、原理相同,都是先用氢气将装置中的空气排尽,并使生成的 Fe(OH)2处在氢气的保护中;的原理为铁作阳极产生Fe2 ,与电解水产生的 OH 结合生成 Fe(OH)2,且液面用汽油保护,能防止空
4、气进入;中液面加苯阻止了空气进入;由于带入空气中的氧气,能迅速将 Fe(OH)2氧化,因而不能较长时间看到白色沉淀。(2)Fe 2 易水解,要加入稀硫酸防止其水解;Fe 2 易被空气中的 O2氧化,要加 Fe 粉防止 Fe2 被氧化。气体的溶解度随温度升高而降低,所以煮沸后的水中溶解的 O2较少。答案 (1) (2)稀硫酸、铁屑 煮沸 避免生成的 Fe(OH)2沉淀接触 O2考法二 绿矾(FeSO 47H2O)的制备原理和方法(1)将配制溶液的蒸馏水煮沸,驱除溶液中的氧气。(2)将盛有 NaOH 溶液的胶头滴管尖端插入试管中亚铁盐溶液底部,并慢慢挤出 NaOH 溶液。(3)在亚铁盐溶液上面充入
5、保护气,如 H2、N 2、稀有气体等。(4)在亚铁盐溶液上面加保护层,如苯、植物油等。(5)用 Fe 作阳极,石墨作阴极,电解 NaOH 溶液,利用新产生的 Fe2 与 OH 反应制取。3考法(二) 绿矾(FeSO 47H2O)的制备1用废铁屑(含少量 SiO2和氧化铁)制取绿矾从 FeSO4溶液中获得 FeSO47H2O,需要经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、冰水洗涤、低温干燥等操作。其中,冰水洗涤的目的是减少晶体的溶解损耗;低温干燥的目的是防止晶体受热失去结晶水。以上结晶过程最好是在氮气的环境中进行,其中 N2的作用是防止绿矾在空气中被 O2氧化而变质。2用烧渣制备绿矾(烧渣中主要含 FeO、
6、Fe 2O3,还有一定量的 SiO2)试剂 X 可以是 SO2,也可以是 Fe,其目的是将溶液中 Fe3 还原为 Fe2 。若试剂 X 为 SO2,其转化原理为:SO2Fe 2(SO4)32H 2O=2FeSO42H 2SO4若试剂 X 为 Fe,其转化原理为:FeFe 2(SO4)3=3FeSO4测得“还原”后溶液的 pH 明显增大,其原因是 Fe 消耗过量的 H2SO4,溶液酸性减弱。典例 2 绿矾被广泛用于医药和工业领域,工业上两种制备绿矾(FeSO 47H2O)的流程如图所示,根据题意回答下列问题:方法一:利用黄铜矿粉(主要成分为 CuFeS2)制取绿矾(1)试剂 a 和试剂 b 分别
7、是_,操作 1 的名称是_。(2)有一种细菌在有氧气存在的稀硫酸中,可以将 CuFeS2氧化成硫酸盐,写出该反应的化学方程式:_。方法二:利用工业废铁屑制取绿矾4(3)加入适量 Na2CO3溶液的作用是_。(4)操作需要用到的玻璃仪器名称有_。(5)通过检验 CO 来判断操作是否洗涤干净,检验的方法是23_。解析 (1)由流程图可知滤渣 2 为 Fe(OH)3,而目标产物为绿矾(FeSO 47H2O),所以试剂 a 为稀 H2SO4,起溶解作用,b 为铁粉,起还原作用;由流程图可知操作 1 为过滤,其作用为除去过量的铁粉。(2)由题意可知,在细菌的作用下,氧气氧化黄铜矿的反应方程式为 4CuF
8、eS217O 22H 2SO4=4CuSO42Fe 2(SO4)32H 2O。(3)CO 水解时使溶液呈碱性,23可以除去油污。(4)因为操作为过滤与洗涤,所用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、漏斗。答案 (1)稀 H2SO4、铁粉 过滤(2)4CuFeS217O 22H 2SO4=4CuSO42Fe 2(SO4)32H 2O (3)除去油污 (4)烧杯、玻璃棒、漏斗 (5)取少量最后一次的洗涤液于试管中,滴加 BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则已经洗涤干净;若有白色沉淀生成,则未洗涤干净综合训练1硫酸亚铁是一种重要的化工原料,可以用来制备一系列物质(如图所示)。下列说法错误的是( )A碱式硫酸铁水
9、解能产生 Fe(OH)3胶体,可用作净水剂B为防止 NH4HCO3分解,制备 FeCO3需在较低温度下进行C可用 KSCN 溶液检验(NH 4)2Fe(SO4)2是否被氧化D常温下,(NH 4)2Fe(SO4)2在水中的溶解度比 FeSO4的大解析:选 D 碱式硫酸铁电离产生 Fe3 ,Fe 3 能发生水解反应生成 Fe(OH)3胶体,Fe(OH)3胶体具有吸附性,可用作净水剂,故 A 项正确;NH 4HCO3不稳定,受热易分解,为防止 NH4HCO3分解,制备 FeCO3需在较低温度下进行,故 B 项正确;KSCN 溶液遇 Fe2 溶液无现象,(NH 4)2Fe(SO4)2中 Fe2 被氧化
10、则生成 Fe3 ,KSCN 溶液遇 Fe3 溶液变红,故 C 项正确;(NH 4)2Fe(SO4)2在水中的溶解度比 FeSO4的小,FeSO 4才能与(NH 4)2SO4反应生成(NH 4)52Fe(SO4)2,故 D 项错误。2绿矾(FeSO 47H2O)是治疗缺铁性贫血药品的重要成分。下面是以市售铁屑(含少量锡、氧化铁等杂质)为原料生产纯净绿矾的一种方法:查询资料,得有关物质的数据如下表:25 时 饱和 H2S 溶液 SnS 沉淀完全 FeS 开始沉淀 FeS 沉淀完全pH 3.9 1.6 3.0 5.5(1)检验制得的绿矾晶体中是否含有 Fe3 ,最好选用的试剂为_。AKSCN 溶液
11、BNaOH 溶液 CKMnO 4溶液(2)操作中,通入硫化氢至饱和的目的是(写两点)_、_。(3)操作的顺序依次为_、冷却结晶、过滤。(4)测定绿矾产品中 Fe2 含量的方法是:a称取 3.72 g 绿矾产品,溶解,在 250 mL 容量瓶中定容;b量取 25.00 mL 待测溶液于锥形瓶中;c用硫酸酸化的 0.010 00 molL1 KMnO4溶液滴定至终点,消耗 KMnO4溶液体积的平均值为 20.00 mL。滴定时盛放 KMnO4溶液的仪器为_(填仪器名称)。计算上述样品中 FeSO47H2O 的质量分数为_。上述测定中,若滴定管规格为 50 mL,则步骤 a 中称取样品的质量不能超过
12、_g。(保留 4 位小数)解析:(1)检验所得绿矾晶体中是否含有 Fe3 的实验操作是利用三价铁离子检验方法:Fe3 和 SCN 会反应生成红色的 Fe(SCN)3,从而证明了 Fe3 的存在。(2)通入硫化氢至饱和的目的是:硫化氢具有强还原性,可以将 Fe3 还原为 Fe2 。H 2S 在溶液中饱和,可以增大溶液中的 S2 浓度,尽量保证将 Sn2 转化为 SnS 沉淀,以便于过滤除去 Sn 杂质。(3)溶液中得到晶体,需要对溶液进行加热蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤,干燥等,所以操作的顺序依次为:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤。(4)高锰酸钾溶液具有强氧化性,所以会氧化碱式滴定管尖嘴处的橡胶管,
13、所以滴定时盛放 KMnO4溶液的仪器为酸式滴定管。用硫酸酸化的 0.010 00 molL1 KMnO4溶液滴定至终点,消耗 KMnO4溶液体积的平均值为20.00 mL,则根据方程式:5Fe 2 MnO 48H =5Fe3 Mn 2 4H 2O 得到: n(Fe2 )0.010 00 molL1 0.020 0 L50.001 mol。所以 250 mL 溶液中有 n(Fe2 )0.01 6mol。则 FeSO47H2O 物质的量也是 0.01 mol,质量为 0.01 mol278 gmol1 2.78 g,质量分数为:2.78 g3.72 g 74.73%75%。若滴定管规格为 50 m
14、L,则最多278372能量出 50 mL 的高锰酸钾溶液,根据方程式:5Fe 2 MnO 8H =5Fe3 Mn 2 4H 2O 4得到最多反应的 n(Fe2 )0.010 00 molL1 0.050 0 L50.002 5 mol,所以 250 mL 溶液中有 n(Fe2 )0.025 mol,则 FeSO47H2O 物质的量最多是 0.025 mol,质量为0.025 mol278 gmol1 6.95 g,因为样品中 FeSO47H2O 的质量分数为 ,所以样278372品质量为 6.95 g 9.3 g,题目要求保留 4 位小数,所以为 9.300 0 g。278372答案:(1)A
15、 (2)除去溶液中的 Sn2 将 Fe3 还原成 Fe2 (3)蒸发浓缩 (4)酸式滴定管 75% 9.300 0考点二 含铁化合物的分离提纯与性质探究考法一 化工生产中 Fe3 、Fe 2 的除杂方法1除去 CuCl2溶液中的 FeCl2(1)示例说明已知不同金属离子生成氢氧化物沉淀所需的 pH 如下表:金属离子 Fe3 Cu2 Fe2 Ni2 Mg2开始沉淀的 pH 2.7 4.4 7.0 7.1 9.3沉淀完全的 pH 3.7 6.4 9.6 9.2 10.8除杂的流程图:(2)注意事项若直接调节溶液的 pH,待 Fe2 沉淀完全,Cu 2 也已沉淀完全,不能除去 Fe2 ,不可行。先将
16、 Fe2 氧化成 Fe3 ,再调溶液的 pH 为 3.7pH4.4,此时 Fe3 沉淀完全,Cu 2未沉淀,过滤除去 Fe(OH)3沉淀。加入的氧化剂可以是双氧水或氯气等,注意不能引入新的杂质。调节溶液 pH 的物质,要消耗氢离子,但不能引入新杂质,可为 CuO、Cu(OH)2、CuCO 3、Cu 2(OH)2CO3。72常见的其他物质中铁的除杂方法所加试剂 说明除去 Mg2 中混有的Fe3Mg、 MgO、MgCO 3或 Mg(OH)2加 MgO 等调 pH 为 3.7pH9.3,将 Fe3 转化为 Fe(OH)3沉淀,过滤除去除去 Cu2 中混有的Fe3CuO、CuCO 3、Cu(OH) 2
17、或 Cu2(OH)2CO3加 CuO 等调 pH 为 3.7pH4.4,将 Fe3 转化为 Fe(OH)3沉淀,过滤除去除去 Mg2 中混有的Fe2先加入氧化剂(如 H2O2等)将 Fe2氧化成 Fe3 ,再加Mg、 MgO、MgCO 3或 Mg(OH)2加 MgO 等调 pH 为 3.7pH9.3,将 Fe3 转化为 Fe(OH)3沉淀,过滤除去除去 Ni2 中混有的Fe2先加入氧化剂(如 H2O2等)将 Fe2氧化成 Fe3 ,再加 NiO 等物质加 NiO 等调 pH 为 3.7pH7.1,将 Fe3 转化为 Fe(OH)3沉淀,过滤除去典例 1 炼锌厂的铜镉废渣中含有铜、锌、镉、铁、砷
18、等元素,其含量依次减少。对这些元素进行提取分离能减少环境污染,同时制得 ZnSO47H2O 实现资源的再利用。其流程图如下。已知 FeAsO4难溶于水;ZnSO 47H2O 易溶于水,难溶于酒精。金属离子 Fe3 Zn2 Mn2 Cu2 Cd2开始沉淀 pH 2.7 6.5 7.7 5.2 6.9沉淀完全 pH 3.2 8.0 9.8 6.4 9.4请回答下列问题:(1)提高浸出率可以采用的方法是(写出其中一点即可)_。(2)滤液中有少量的 AsO ,若不除去,则 AsO 与 Cd 反应会产生一种有毒氢化33 33物气体,该气体的分子式为_。向滤液中逐滴滴入酸性 KMnO4溶液可与 AsO 反
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