(通用版)2019版高考化学二轮复习5个解答题之2反应原理综合题(含解析).doc
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1、1反应原理综合题历年真题集中研究明考情 1(2018全国卷)三氯氢硅(SiHCl 3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题:(1)SiHCl3在常温常压下为易挥发的无色透明液体,遇潮气时发烟生成(HSiO) 2O等,写出该反应的化学方程式: _。(2)SiHCl3在催化剂作用下发生反应:2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl 4(g) H148 kJmol 13SiH2Cl2(g)=SiH4(g)2SiHCl 3(g) H230 kJmol 1则反应 4SiHCl3(g)=SiH4(g)3SiCl 4(g)的 H为_kJmol 1 。(3)对于反应 2SiHCl3(g)=Si
2、H2Cl2(g)SiCl 4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在 323 K和 343 K时 SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。343 K时反应的平衡转化率 _%。平衡常数 K343 K_(保留 2位小数)。在 343 K下:要提高 SiHCl3转化率,可采取的措施是_;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有_、_。比较 a、 b处反应速率大小: va_vb(填“大于” “小于”或“等于”)。反应速率v v 正 v 逆 k 正 x k 逆 x x , k 正 、 k 逆 分别为正、逆向反应速率常数,2SiHCl3 SiH2Cl2SiCl4x为物质的量分数,计算 a处的
3、_(保留 1位小数)。v正v逆把脉考点第(1)问 考查化学方程式的书写2第(2)问 考查利用盖斯定律求算反应热 考查转化率及平衡常数的相关计算 考查外界条件对速率和平衡的影响第(3)问 考查反应速率大小比较、根据信息进行相关计算解析:(1)SiHCl 3遇潮气时发烟生成(HSiO) 2O等,结合原子守恒推知 SiHCl3与水蒸气反应除生成(HSiO) 2O外,还生成 HCl,化学方程式为 2SiHCl33H 2O=(HSiO)2O6HCl。(2)将题给两个热化学方程式依次编号为、,根据盖斯定律,由3可得:4SiHCl3(g)=SiH4(g)3SiCl 4(g),则有 H3 H1 H2348 k
4、Jmol1 (30 kJmol1 )114 kJmol 1 。(3)温度越高,反应速率越快,达到平衡的时间越短,曲线 a达到平衡的时间短,则曲线 a代表 343 K时 SiHCl3的转化率变化,曲线 b代表 323 K时 SiHCl3的转化率变化。由题图可知,343 K时反应的平衡转化率 22%。设起始时 SiHCl3(g)的浓度为 1 molL1 ,则有2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl 4(g)起始浓度/molL 1 1 0 0转化浓度/molL 1 0.22 0.11 0.11平衡浓度/molL 1 0.78 0.11 0.11则 343 K时该反应的平衡常数K343 K
5、 0.02。c SiH2Cl2 c SiCl4c2 SiHCl3 0.11 molL 1 2 0.78 molL 1 2在 343 K时,要提高 SiHCl3转化率,可采取的措施是及时移去产物,使平衡向右移动;要缩短反应达到平衡的时间,需加快化学反应速率,可采取的措施有提高反应物压强或浓度、改进催化剂等。3答案:(1)2SiHCl 33H 2O=(HSiO)2O6HCl(2)114 (3)22 0.02 及时移去产物 改进催化剂 提高反应物压强(浓度) 大于 1.32(2017全国卷)近期发现,H 2S是继 NO、CO 之后的第三个生命体系气体信号分子,它具有参与调节神经信号传递、舒张血管减轻
6、高血压的功能。回答下列问题:(1)下列事实中,不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是_(填标号)。A氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应,而亚硫酸可以B氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸C0.10 molL 1 的氢硫酸和亚硫酸的 pH分别为 4.5和 2.1D氢硫酸的还原性强于亚硫酸(2)下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理。通过计算,可知系统()和系统()制氢的热化学方程式分别为_、_,制得等量 H2所需能量较少的是_。(3)H2S与 CO2在高温下发生反应:H 2S(g)CO 2(g)COS(g) H 2O(g)。在 610 K时,将 0.10 mol CO2与
7、 0.40 mol H2S充入 2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为 0.02。H 2S的平衡转化率 1_%,反应平衡常数 K_。在 620 K重复实验,平衡后水的物质的量分数为 0.03,H 2S的转化率 2_ 1,该反应的 H_0。(填“” “ B3.(2016全国卷)煤燃烧排放的烟气含有 SO2和 NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题:(1)NaClO2的化学名称为_。(2)在鼓泡反应器中通入含有 SO2和 NO的烟气,反应温度 323 K,NaClO 2溶液浓度为5103 molL1 。反应一段时间后溶液中离子
8、浓度的分析结果如下表。离子 SO24 SO23 NO3 NO2 Clc/(molL1 ) 8.351046.871061.5104 1.2105 3.4103写出 NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式_。增加压强,NO 的转化率_(填“提高” “不变”或“降低”)。随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的 pH逐渐_(填“增大” “不变”或“减小”)。由实验结果可知,脱硫反应速率_脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了 SO2和 NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是_。(3)在不同温度下,NaClO 2溶液脱硫、脱硝的反应中 SO2和 NO的平衡分压 pe如图所示。由图分析可知,反
9、应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均_(填“增大”“不变”或“减小”)。反应 ClO 2SO 2SO Cl 的平衡常数 K表达式为_。2 23 24(4)如果采用 NaClO、Ca(ClO) 2替代 NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。6从化学平衡原理分析,Ca(ClO) 2相比 NaClO具有的优点是_。已知下列反应:SO2(g)2OH (aq)=SO (aq)H 2O(l) H123ClO (aq)SO (aq)=SO (aq)Cl (aq) H223 24CaSO4(s)=Ca2 (aq)SO (aq) H324则反应 SO2(g)Ca 2 (aq)ClO (aq)2OH (aq
10、)=CaSO4(s)H 2O(l)Cl (aq)的 H_。把脉考点第(1)问 考查化学用语规范 考查压强对转化率的影响 考查反应过程中离子浓度的变化第(2)问 考查外界条件对反应速率的影响考查根据图像分析气体的平衡分压对平衡常数的影响第(3)问 考查平衡常数表达式的书写 考查外界条件对化学平衡的影响第(4)问 考查利用盖斯定律求算反应热解析:(1)NaClO 2中 Cl元素的化合价为3,其化学名称为亚氯酸钠。(2)分析表中数据可知,NaClO 2溶液脱硝过程中主要生成 Cl 和 NO ,结合电子守恒和元素守恒写出离3子方程式:4NO3ClO 4OH =4NO 3Cl 2H 2O。该反应中只有
11、NO是气体,增加压2 3强,有利于 NO的吸收,NO 的转化率提高。由于吸收 SO2和 NO过程中生成 H ,溶液中c(H )不断增大,溶液的 pH逐渐减小。由表中数据可知,相同时间内, c(SO )比 c(NO24)增加得多,说明脱硫反应速率大于脱硝反应速率,其原因除了 SO2和 NO在烟气中的初3始浓度不同外,还可能是 NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高。(3)由图可知,温度升高,SO 2和 NO的平衡分压 pe对应的lg pe逐渐减小,说明 SO2和 NO的平衡分压 pe逐渐增大,则脱硫、脱硝反应逆向进行,平衡常数均减小。反应ClO 2SO 2SO Cl 的平衡常数 K的表达式为2 23
12、 24K 。(4)利用 Ca(ClO)2替代 NaClO2,形成 CaSO4沉淀,反应c2 SO24 c Cl c2 SO23 c ClO2平衡向产物方向移动,SO 2转化率高。将题给三个热化学方程式分别标号为、,7根据盖斯定律,由可得:SO 2(g)Ca 2 (aq)ClO (aq)2OH (aq)=CaSO4(s)H 2O(l)Cl (aq),则有 H H1 H2 H3。答案:(1)亚氯酸钠 (2)4NO3ClO 4OH =4NO 3Cl 2H 2O 提高 减小 2 3大于NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高 (3)减小 K (4)形成 CaSO4沉淀,反应平衡向产物方向移动,c2 SO24
13、 c Cl c2 SO23 c ClO2SO2转化率提高 H1 H2 H3化学反应原理综合题是高考必考题型,常与生产、生活、科技等紧密联系的物质为背景材料,把热化学、电化学及四大平衡知识融合在一起命制,题目设问较多,涉及内容也较多,多数题目含有图像或图表,导致思维转换角度较大,对考生思维能力的要求较高。主要考查学生的信息处理能力、学科内综合分析能力,应用反应原理解决生产实际中的具体问题,体现了“变化观念与平衡思想”的核心素养。 高考题点逐一研究清盲点化学反应原理综合题是高考的重点和难点,是考生主要失分点,要想顺利突破此点,需从两方面着手:一要抓住两条知识主线:一条是能量线,由此可串联化学反应的
14、反应热和电化学知识;另一条是平衡线,由此可串联化学平衡、电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡。特别注意平衡移动原理适用于所有的动态平衡,可以用平衡移动原理对四大平衡进行分析比较,以加深对平衡的特点、本质及平衡移动方向等的理解,还可以借助图表来直观理解平衡移动原理,达到一提一条线,一串串一片。二要从反应热的计算、化学平衡状态的标志及平衡移动方向的判断、平衡转化率及平衡常数的相关计算、信息图像题的综合分析四个命题角度掌握解题技法,做到举一通百,万变不离其中。命题点一 反应热的计算(一)求反应热的几种方法 1从宏观角度分析计算8 H H1(生成物的总能量) H2(反应物的总能量)2从微观角度分析计算 H
15、 E1(反应物的键能总和) E2(生成物的键能总和)3从活化能角度分析计算 H E1(正反应的活化能) E2(逆反应的活化能)4根据盖斯定律计算(1)计算步骤(2)计算方法(二)化学反应中反应热的大小比较 1同一反应的比较(1)反应物状态不同例如:S(g)O 2(g)=SO2(g) H10S(s)O 2(g)=SO2(g) H20因为等量反应物 S(g)比 S(s)所具有的能量多,反应放出热量就多,所以 H1 H2。(2)生成物状态不同例如:H 2(g) O2(g)=H2O(g) H1012H2(g) O2(g)=H2O(l) H2012因为等量产物 H2O(g)比 H2O(l)所具有的能量多
16、,反应放出热量少,所以 H1 H2。(注意: H为负,放热越多, H越小)(3)化学计量数不同例如:H 2(g) O2(g)=H2O(l) H101292H2(g)O 2(g)=2H2O(l) H20有 2 H1 H2且 H1 H2。2不同反应的比较(1)根据反应物的本性比较等物质的量的不同物质与同一种物质反应时,越活泼的物质反应放热越多。例如:H2(g)Cl 2(g)=2HCl(g) H1H2(g)Br 2(g)=2HBr(g) H2因 Cl2比 Br2活泼,故 H1 H2。(2)根据反应程度不同比较例如:C(s)O 2(g)=CO2(g) H10C(s) O2(g)=CO(g) H2012
17、反应间存在关系 ,各步转化都是放热反应,第一个反应程度大,放热多,故 H1 H2。注意 比较 H的大小时,要将其数值和前面的符号“” “”看作一个整体进行比较,不能只比较数值的大小。对点训练1(2017全国卷节选)砷(As)是第四周期A 族元素,可以形成As2S3、As 2O5、H 3AsO3、H 3AsO4等化合物,有着广泛的用途。已知:As(s) H2(g)2O 2(g)=H3AsO4(s) H132H2(g) O2(g)=H2O(l) H2122As(s) O2(g)=As2O5(s) H352则反应 As2O5(s)3H 2O(l)=2H3AsO4(s)的 H_。解析:将已知热化学方程
18、式依次编号为、,根据盖斯定律,由23可得:As 2O5(s)3H 2O(l)=2H3AsO4(s) H2 H13 H2 H3。答案:2 H13 H2 H32化学反应的焓变既可以通过实验测定,也可以根据理论计算。(1)一氧化碳还原氧化铁是工业炼铁的原理。已知:Fe 2O3(s)3CO(g)= =2Fe(s)3CO 2(g) H126.7 kJmol 1103Fe 2O3(s)CO(g)= =2Fe3O4(s)CO 2(g) H250.8 kJmol 1Fe 3O4(s)CO(g)= =3FeO(s)CO 2(g) H336.5 kJmol 1试写出 CO气体还原固态 FeO生成固态 Fe和 CO
19、2气体的热化学方程式:_。(2)请根据表中的数据计算 H1和 H2。物质 石墨 H2 CO CH4燃烧热/(kJmol 1 ) 393.5 285.8 283.0 890.3化学键 HH C=O HO CHE/(kJmol1 ) 436 799 1 076 465 413CO2(g)4H 2(g)=CH4(g)2H 2O(g)的 H1_kJmol 1 ;CH 4(g)H 2O(l)=3H2(g)CO(g)的 H2_kJmol 1 。解析:(1)根据盖斯定律,由(32) 得 FeO(s)CO(g)= =Fe(s)16CO 2(g) H( H13 H2 H32) 7.3 kJmol1 。(2) H
20、12 E(C=O)164 E(HH)4 E(CH)4 E(HO)(2799443644134465)kJmol1 170 kJmol1 。根据燃烧热写出如下热化学方程式:CH 4(g)2O 2(g)=CO2(g)2H 2O(l) H3 890.3 kJmol1 ;H 2(g) O2(g)=H2O(l) H4285.8 12kJmol1 ;CO(g) O2(g)=CO2(g) H5283.0 kJmol1 。根据盖斯定律可得12 H2 H33 H4 H5(890.33285.8283.0)kJmol 1 250.1 kJmol1 。答案:(1)FeO(s)CO(g)= =Fe(s)CO 2(g)
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