通用版2019版高考化学一轮复习第六章化学反应与能量第3节电解池金属的电化学腐蚀与防护学案新人教版20190122116.doc
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1、1第 3 节 电解池 金属的电化学腐蚀与防护【考纲要求】理解电解池的构成、工作原理及应用,能书写电极反应和总反应方程式。了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止金属腐蚀的措施。考点一 电解原理1电解使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。2电解池(也叫电解槽)(1)概念:把电能转变为化学能的装置。(2)构成条件有与电源相连的两个电极。电解质溶液(或熔融盐)。形成闭合回路。(3)电极名称及电极反应式(以用惰性电极电解 CuCl2溶液为例)总反应方程式:CuCl 2 CuCl 2。= = = = =电 解 (4)电子和离子移动方向电子:从电源的负极流
2、向电解池的阴极;从电解池的阳极流向电源的正极。离子:阳离子移向电解池的阴极;阴离子移向电解池的阳极。3阴、阳两极上的放电顺序阴离子失去电子或阳离子得到电子的过程叫放电。离子的放电顺序取决于离子本身的性质即离子得失电子的能力,另外也与离子的浓度及电极材料有关。(1)阴极:阴极上放电的总是溶液中的阳离子,与电极材料无关。阳离子放电顺序为Ag Fe3 Cu2 H (酸)Fe 2 Zn2 。(在溶液中 Al3 、Mg 2 、Na 、Ca 2 、K 等是不会在阴极上放电的,但在熔融状态下的物质中会放电)(2)阳极:若是活性电极作阳极,则活性电极首先失电子,发生氧化反应。若是惰性电极作阳极,则仅是溶液中的
3、阴离子放电,常见离子的放电顺序为 S2 I Br Cl OH 含氧酸根离子。21电解是把电能转变成化学能( )2电解质溶液导电是化学变化,金属导电是物理变化( )3某些不能自发进行的氧化还原反应,可以通过电解实现( )4电流通过电解质溶液不一定引起氧化还原反应( )5电解过程中,电子从电源正极流向电解池的阳极( )答案:1. 2. 3. 4. 5.题组一 考查电极反应式的书写1按要求书写有关的电极反应式及总反应方程式。(1)用惰性电极电解 AgNO3溶液阳极反应式:_;阴极反应式:_;总反应离子方程式:_。(2)用惰性电极电解 MgCl2溶液阳极反应式:_;阴极反应式:_;总反应离子方程式:_
4、。(3)用铁作电极电解 NaCl 溶液阳极反应式:_;阴极反应式:_;总反应离子方程式:_。(4)用铜作电极电解 HCl 溶液阳极反应式:_;阴极反应式:_;总反应离子方程式:_。(5)用 Al 作电极电解 NaOH 溶液阳极反应式:_;阴极反应式:_;总反应离子方程式:_。(6)用 Al 作阳极,电解 H2SO4溶液,铝材表面形成氧化膜阳极反应式:_;阴极反应式:_;总反应化学方程式:_。3答案:(1)4OH 4e =O22H 2O4Ag 4e =4Ag4Ag 2H 2O 4AgO 24H = = = = =电 解 (2)2Cl 2e =Cl2 2H 2e =H2Mg2 2Cl 2H 2O
5、Mg(OH)2Cl 2H 2= = = = =电 解 (3)Fe2e =Fe2 2H 2e =H2Fe2H 2O Fe(OH)2H 2= = = = =电 解 (4)Cu2e =Cu2 2H 2e =H2Cu2H Cu2 H 2= = = = =电 解 (5)2Al6e 8OH =2AlO 4H 2O 26H2O6e =3H26OH 2Al2H 2O2OH 2AlO 3H 2= = = = =电 解 2(6)2Al6e 3H 2O=Al2O36H 6H 6e =3H22Al3H 2O Al2O33H 2= = = = =电 解 题组二 考查电解的规律2如图所示,x、y 分别是直流电源的两极,通
6、电后发现 a 极板质量增加,b 极板处有无色无味的气体放出,符合这一情况的是( )选项 a 极板 b 极板 x 电极 z 溶液A 锌 石墨 负极 CuSO4B 石墨 石墨 负极 NaOHC 银 铁 正极 AgNO3D 铜 石墨 负极 CuCl2解析:选 A。由题意知 a 极板质量增加,a 应为阴极,则 b 为阳极,x 为电源负极,y 为电源正极,参考各个选项知,A 项符合,电解时,a 极板有 Cu 附着,b 极板有 O2放出;B 项不符合,电解时 a 极板无质量变化;C 项不符合,阳极为 Fe,为活性电极,电解时 Fe 在阳4极放电溶解,无气体生成;D 项不符合,电解时,Cl 在阳极放电生成
7、Cl2,Cl 2为黄绿色有刺激气味的气体。3用惰性电极电解下列各组中的三种电解质溶液,在电解的过程中,溶液的 pH 依次为升高、不变、降低的是( )AAgNO 3 CuCl 2 Cu(NO 3)2BKCl Na 2SO4 CuSO 4CCaCl 2 KOH NaNO 3DHCl HNO 3 K 2SO4解析:选 B。由电解的工作原理可推知:类型 化学物质 pH 变化放 O2生酸型 CuSO4、AgNO 3、Cu(NO 3)2 降低放 H2生碱型 KCl、CaCl 2 升高CuCl2 电解电解质型HCl 升高NaNO3、Na 2SO4、K 2SO4 不变KOH 升高电解 H2O 型HNO3 降低
8、惰性电极电解电解质溶液的四种类型类型 电极反应特点 电解质溶液电解对象电解质浓度 pH电解质溶液复原强碱(NaOH)水 增大 增大 加水含氧酸(H2SO4)水 增大 减小 加水电解水型阴极:4H 4e =2H2阳极:4OH 4e =2H2OO 2活泼金属的含氧酸盐(Na 2SO4)水 增大 不变 加水无氧酸(HCl) 电解质 减小 增大通入氯化氢气体电解电解质型电解质电离出的阴、阳离子分别在两极放电不活泼金属的无氧酸盐(CuCl2)电解质 减小 加氯化铜放 H2 阴极:H 2O 放 活泼金属的无 电解质 生成 增大 通入氯化5生碱型 H2生成碱阳极:电解质阴离子放电氧酸盐(NaCl) 和水 新
9、电解质氢气体放 O2生酸型阴极:电解质阳离子放电阳极:H 2O 放O2生成酸不活泼金属的含氧酸盐(CuSO4)电解质和水生成新电解质减小 加氧化铜考点二 电解原理的应用1氯碱工业(1)电极反应阳极:2Cl 2e =Cl2(氧化反应);阴极:2H 2e =H2(还原反应)。(2)总反应方程式:2NaCl2H 2O 2NaOHH 2Cl 2。= = = = =电 解 (3)生产流程图2电镀和电解精炼铜电镀(Fe 表面镀 Cu) 电解精炼铜电极材料 镀层金属铜 粗铜(含 Zn、Fe、Ni、Ag、Au 等杂质)阳极电极反应 Cu2e =Cu2Zn2e =Zn2 、Fe2e =Fe2 、Ni2e =Ni
10、2 、Cu2e =Cu2电极材料 待镀金属铁 纯铜阴极电极反应 Cu2 2e =Cu电解质溶液 含 Cu2 的盐溶液注:电解精炼铜时,粗铜中的 Ag、Au 等不反应,沉积在电解池底部形成阳极泥3.电冶金利用电解熔融盐或氧化物的方法来冶炼活泼金属 Na、Ca、Mg、Al 等。6(1)冶炼钠2NaCl(熔融) 2NaCl 2= = = = =电 解 阳极反应式:2Cl 2e =Cl2;阴极反应式:2Na 2e =2Na。(2)冶炼镁MgCl2(熔融) MgCl 2= = = = =电 解 阳极反应式:2Cl 2e =Cl2;阴极反应式:Mg 2 2e =Mg。(3)冶炼铝2Al2O3(熔融) 4A
11、l3O 2= = = = =电 解 Na3AlF6阳极反应式:6O 2 12e =3O2;阴极反应式:4Al 3 12e = 4Al。1电解饱和食盐水时,两个电极均不能用金属材料( )2电镀铜和电解精炼铜时,电解质溶液中 c(Cu2 )均保持不变( )3电解熔融的氯化钠可以制取烧碱、氯气、氢气( )4电解精炼时,阳极泥可以作为提炼贵重金属的原料( )5在镀件上电镀铜,电镀过程中阳极减少的质量等于阴极增加的质量( )6电解冶炼镁、铝通常电解 MgCl2和 Al2O3,也可以电解 MgO 和 AlCl3( )答案:1. 2. 3. 4. 5. 6.题组一 考查电解原理在工业中的应用1利用如图所示装
12、置,当 X、Y 选用不同材料时,可将电解原理广泛应用于工业生产。下列说法中正确的是( )A氯碱工业中,X、Y 均为石墨,X 附近能得到氢氧化钠B铜的精炼中,X 是纯铜,Y 是粗铜,Z 是 CuSO4C电镀工业中,X 是待镀金属,Y 是镀层金属7D外加电流的阴极保护法中,Y 是待保护金属解析:选 D。电解饱和食盐水时,阴极区得到 H2和 NaOH。铜的电解精炼时,应用粗铜作阳极、纯铜作阴极。电镀时,应以镀层金属作阳极、待镀金属作阴极。2电解法精炼含有 Fe、Zn、Ag 等杂质的粗铜。下列叙述正确的是( )A电解时以硫酸铜溶液作电解液,精铜作阳极B粗铜与电源负极相连,发生氧化反应C阴极上发生的反应
13、是 Cu 2 2e =CuD电解后 Fe、Zn、Ag 等杂质会沉积在电解槽底部形成阳极泥解析:选 C。根据电解原理,粗铜作阳极,比铜活泼的 Zn、Fe 等杂质发生氧化反应,比 Cu 不活泼的金属单质,如 Ag 等在阳极底部沉积;精铜作阴极,只发生Cu2 2e =Cu。3如图为 EFC 剑桥法用固体二氧化钛(TiO 2)生产海绵钛的装置示意图,其原理是在较低的阴极电位下,TiO 2(阴极)中的氧解离进入熔融盐,阴极最后只剩下纯钛。下列说法中正确的是( )A阳极的电极反应式为 2Cl 2e =Cl2B阴极的电极反应式为 TiO24e =Ti2O 2C通电后,O 2 、Cl 均向阴极移动D石墨电极的
14、质量不发生变化解析:选 B。电解质中的阴离子 O2 、Cl 向阳极移动,由图示可知阳极生成O2、CO、CO 2,所以电极反应为 2O2 4e =O2,O 2与石墨反应生成 CO、CO 2,石墨电极质量减小,A、C、D 项错误,只有 B 项正确。题组二 考查电解原理在计算中的应用4将两个铂电极插入 500 mL CuSO4溶液中进行电解,通电一定时间后,某一电极增重0.064 g(设电解时该电极无氢气析出,且不考虑水解和溶液体积变化),此时溶液中氢离子浓度约为( )A410 3 mol/L B210 3 mol/LC110 3 mol/L D110 7 mol/L 解析:选 A。根据电解规律可知
15、,阴极反应:Cu 2 2e =Cu,增重 0.064 g,应是 Cu的质量,根据总反应方程式: 82Cu2 2H 2O 2CuO 24H = = = = =电 解 264 g 4 mol0.064 g x解得 x0.002 mol,c(H ) 410 3 mol/L。0.002 mol0.5 L5用惰性电极电解一定浓度的 CuSO4溶液时,通电一段时间后,向所得的溶液中加入0.1 mol Cu2(OH)2CO3后恰好恢复到电解前的浓度和 pH(不考虑二氧化碳的溶解)。则电解过程中转移电子的物质的量为( )A0.4 mol B0.5 molC0.6 mol D0.8 mol解析:选 C。电解硫酸
16、铜溶液时,开始发生反应:2CuSO42H 2O 2CuO 22H 2SO4,后来发生反应:= = = = =电 解 2H2O 2H2O 2。如果只按照第一阶段的电解,反应后只需要加入氧化铜= = = = =电 解 或碳酸铜即可恢复原电解质溶液。而题目中加入的是碱式碳酸铜,相当于加入了 0.2 mol 氧化铜和 0.1 mol 水,而 0.1 mol 水是第二阶段的反应所消耗的,该阶段转移了 0.2 mol 电子,第一阶段转移了 0.4 mol 电子,即一共转移了 0.6 mol 电子,C 项正确。6500 mL KNO3和 Cu(NO3)2的混合溶液中 c(NO )0.6 molL1 ,用石墨
17、作电极电解 3此溶液,当通电一段时间后,两极均收集到 2.24 L 气体(标准状况下),假定电解后溶液体积仍为 500 mL,下列说法正确的是( )A原混合溶液中 c(K )为 0.2 molL1B上述电解过程中共转移 0.2 mol 电子C电解得到的 Cu 的物质的量为 0.05 molD电解后溶液中 c(H )为 0.2 molL1解析:选 A。石墨作电极电解 KNO3和 Cu(NO3)2的混合溶液,阳极反应式为4OH 4e =2H2OO 2,阴极先后发生两个反应:Cu 2 2e =Cu,2H 2e =H2。从收集到 O2为 2.24 L 可推知上述电解过程中共转移 0.4 mol 电子,
18、而在生成 2.24 L H2的过程中转移 0.2 mol 电子,所以 Cu2 共得到 0.4 mol0.2 mol0.2 mol 电子,电解前Cu2 的物质的量和电解得到的 Cu 的物质的量都为 0.1 mol。电解前后分别有以下守恒关系:c(K )2 c(Cu2 ) c(NO ), c(K ) c(H ) c(NO ),不难算出:电解前 c(K )0.2 3 3molL1 ,电解后 c(H )0.4 molL 1 。电解计算中常用的三种方法9(1)根据总反应式计算先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。(2)根据电子守恒计算用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、
19、相同电量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数相等。用于混合溶液中电解的分阶段计算。(3)根据关系式计算根据得失电子守恒定律建立起已知量与未知量之间的桥梁,构建计算所需的关系式。如以通过 4 mol e 为桥梁可构建如下关系式:(式中 M 为金属, n 为其离子的化合价数值)该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应式,灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。 考点三 金属的腐蚀与防护1化学腐蚀与电化学腐蚀的比较类型 化学腐蚀 电化学腐蚀条件 金属跟干燥气体或非电解质液体接触 不纯金属或合金跟电解质溶液接触现象 无电流产生 有微弱电流产生本质 金属被氧化 较活泼金属被氧化联
20、系 两者往往同时发生,电化学腐蚀更普遍2.析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较以钢铁的腐蚀为例进行分析:类型 析氢腐蚀 吸氧腐蚀条件 水膜酸性较强 水膜酸性很弱或呈中性负极 Fe2e =Fe2电极反应 正极 2H 2e =H2 O22H 2O4e =4OH总反应式 Fe2H =Fe2 H 2 2FeO 22H 2O=2Fe(OH)2联系 吸氧腐蚀更普遍铁锈的形成:4Fe(OH) 2O 22H 2O=4Fe(OH)3,2Fe(OH) 3=Fe2O3xH2O(铁锈)(3 x)H2O。3金属的防护(1)电化学防护10牺牲阳极的阴极保护法原电池原理a负极:比被保护金属活泼的金属;b正极:被保护的金属设备。外加电流
21、的阴极保护法电解原理a阴极:被保护的金属设备;b阳极:惰性金属。(2)改变金属的内部结构,如制成合金、不锈钢等。(3)加防护层,如在金属表面喷油漆、涂油脂、电镀、喷镀或表面钝化等方法。1纯银器表面变黑和钢铁表面生锈腐蚀原理一样( )2Al、Fe、Cu 在潮湿的空气中腐蚀均生成氧化物( )3铝在空气中易生成氧化膜而被完全腐蚀,该过程属于化学腐蚀( )4钢铁发生电化学腐蚀时,负极铁失去电子生成 Fe3 ( )5在金属表面覆盖保护层,若保护层破损后,就完全失去了对金属的保护作用( )6外加电流的阴极保护法构成了电解池,牺牲阳极的阴极保护法构成了原电池。二者均能有效地保护金属不容易被腐蚀( )答案:1
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