2019高考化学二轮复习第1部分第7讲电化学原理及应用学案.docx
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1、1第 7讲 电化学原理及应用知考点 明方向 满怀信心正能量 原电池原理及应用 例(2017全国卷,11),(2017全国卷,11)二次电池原理计算及应用例(2018全国卷,13),(2018全国卷,12),(2018全国卷,11)金属的腐蚀及防护例(2018全国卷,7),(2018北京卷,7),(2018天津卷,3)设问方式电解池原理及应用 例(2018全国卷,27),(2018江苏卷,20)知识点 网络线 引领复习曙光现 释疑难 研热点 建模思维站高端 考点一 原电池原理及其应用 命题规律:1题型:选择题、填空题。2考向:考查原电池电极的判断、电极和电池反应式的书写、电子的转移或电流方向的判
2、断、电解质溶液中离子的移动方向及有关简单计算。方法点拨:1原电池工作原理2原电池电极的判断23原电池电极反应式的书写4燃料电池电极反应式的书写方法(1)找位置、写式子:负极“还原剂 ne 氧化产物” ;正极“氧化剂 ne 还原产物” 。燃料中的碳、氢元素及助燃剂氧气在酸性介质分别转化为 CO2、H ;O 2转化为H2O。碱性介质分别转化为 CO 、H 2O;O 2转化为 OH 。(2)查电荷,添离子:检查电极反23应式的电荷是否守恒,若是在溶液中进行的反应,则可通过添加 OH 或 H 的方法使电荷守恒,在酸性溶液中不添加 OH ,在碱性溶液中不添加 H 。若是在熔融态电解质中进行的反应,则可添
3、加熔融态电解质中的相应离子。(3)查原子,添物质:检查是否符合原子守恒,若是在溶液中进行的反应,可添加 H2O使原子守恒。1(1)(2018天津卷)O 2辅助的 AlCO2电池工作原理如图所示。该电池电容量大,能有效利用 CO2,电池反应产物 Al2(C2O4)3是重要的化工原料。电池的负极反应式:_Al3e =Al3 (或 2Al6e =2Al3 ) _。电池的正极反应式:6O 26e =6O 、6CO 2 6O =3C2O 6O 2。2 2 24反应过程中 O2的作用是_催化剂_。该电池的总反应式:_2Al6CO 2=Al2(C2O4)3_。3(2)(2017 江苏卷)一种熔融碳酸盐燃料电
4、池原理示意图如图所示。电极 A上 H2参与的电极反应为:_H 2CO 2e =CO2H 2O_。B 上发生的电极反23应为_O 22CO 24e =2CO _。电池工作时,CO 向电极_A_移动。23 23(3)(2016北京卷)用零价铁(Fe)去除水体中的硝酸盐(NO )已成为环境修复研究的热3点之一。Fe 还原水体中 NO 的反应原理如图所示。3作负极的物质是_铁_。正极的电极反应式是_NO 8e 10H =NH 3H 2O_。3 4突破点拨电池内部电流方向从负极到正极,故 H 从负极产生,流向正极参加正极反应。解析 (1)活泼金属作负极,负极为 Al,所以反应一定是 Al失电子,该电解质
5、为氯化铝离子液体,所以 Al失电子应转化为 Al3 ,方程式为:Al3e =Al3 。根据电池的正极反应,氧气在第一步被消耗,又在第二步生成,所以氧气为正极反应的催化剂。将方程式加和得到总反应为:2Al6CO 2=Al2(C2O4)3。(2)A为负极,H 2失电子,用 CO 配平电荷可得电极反应式为23H2CO 2e =CO2H 2O, B为正极得电子,电极反应式为:O 22CO 24e =2CO ,23 23根据外电路电子流动方向可以确定内电路中阴离子向负极移动。(3)由 Fe还原水体中的 NO 的反应原理图可知,Fe 被氧化作负极;正极是硝酸根离3子被还原为 NH ,该溶液为酸性电解质溶液
6、,结合元素和电荷守恒可知电极反应式为:NO48e 10H =NH 3H 2O。3 4【变式考法】(1)(2018青州三模)利用环境中细菌对有机质的催化降解能力,科学家开发出了微生物燃料电池,其装置如图所示,a、b 为惰性电极。利用该装置可将污水中的有机物(以C6H12O6为例)经氧化而除去,从而达到净化水的目的。4a极电极反应式为_C 6H12O66H 2O24e =6CO224H _,若左侧有 1 mol C6H12O6被消耗,则右侧溶液的质量增重_216_g。(2)(2018清远期末)一种突破传统电池设计理念的镁锑液态金属二次电池工作原理如图所示:该电池由于密度的不同,在重力作用下分为三层
7、,工作时中间层熔融盐的组成不变。充电时,Cl 向_下_(填“上”或“下”)移动;放电时,正极的电极反应式为:_Mg2 2e =Mg_。(3)(2018湖北七市联考)利用反应 6NO28NH 3=7N212H 2O构成电池的方法,既能实现有效消除氮氧化物的排放,减轻环境污染,又能充分利用化学能,装置如图所示,写出正负极的电极反应式_负极:8NH 324e 24OH =4N224H 2O_,_正极:6NO224e 12H 2O=3N224OH _。解析 (1)燃料电池中 C6H12O6在负极反应生成二氧化碳,电极反应式为C6H12O66H 2O24e =6CO2 24H ,有 24 mol H 迁
8、移到右侧,增重 24 g,同时有 6 mol O2进入溶液,增重 192 g,所以共增重:216 g。(2) 由图可知,该电池的负极是镁、正极是镁锑合金;充电时,镁是阴极、镁锑合金是阳极,所以 C1 向下(阳极)移动;放电时,正极的电极反应式为 Mg2 2e =Mg。(3)由反应 6NO28NH 3=7N212H 2O可知,反应中 NO2为氧化剂,NH 3为还原剂,则 A为负极发生氧化反应,B 为正极发生还原反应,再根据电荷守恒和元素守恒可以写出电极反应式。2(2018湖北八校联考)某实验小组依据反应AsO 2H 2I =AsO I 2H 2O设计电池如图 1,探究 pH对 AsO 氧化性的影
9、响,34 33 34测得输出电压与 pH的关系如图 2。下列有关叙述错误的是( A )5Ac 点时,正极的电极反应为 AsO 2H 2e =AsO H 2O34 33Bb 点时,反应处于化学平衡状态Ca 点时,盐桥中 K 向左移动DpH0.68 时,氧化性 I2AsO 34解析 由图可知,c 点时,电压小于 0,即反应逆向进行,负极反应式为AsO 2e H 2O=AsO 2H ,选项 A错误;b 点时,电压为零,反应处于平衡状态,33 34选项 B正确;a 点时,反应正向进行,乙中碘离子失电子,则乙中石墨电极为负极,原电池中阳离子向正极移动,所以盐桥中 K 向左移动,选项 C正确;pH0.68
10、 时,电压小于0,反应逆向进行,碘单质作氧化剂,所以氧化性 I2AsO ,选项 D正确。343(2018荆州质检)直接乙醇燃料电池(DEFC)具有很多优点,引起了人们的研究兴趣。现有以下三种乙醇燃料电池。(1)三种乙醇燃料电池中正极反应物均为_氧气_。(2)碱性乙醇燃料电池中,电极 a上发生的电极反应式为_C2H5OH16OH 12e =2CO 11H 2O_,使用空气代替氧气,电池工作过程中碱性会23不断下降,其原因是_空气中的 CO2会与 KOH溶液反应,降低溶液的碱性,同时反应中也会消耗 KOH_。(3)酸性乙醇燃料电池中,电极 b上发生的电极反应式为_O 24H 4e =2H2O_。(
11、4)熔融盐乙醇燃料电池中若选择熔融碳酸钾为介质,电池工作时,CO 向电极23_a_(填“a”或“b”)移动,电极 b上发生的电极反应式为_O22CO 24e =2CO _。23解析_(1)三种乙醇燃料电池中由于正极发生还原反应,所以正极反应物均为氧气。(2)碱性乙醇燃料电池中,乙醇中的 C转化为 CO ,电极 a上发生的电极反应式为23C2H5OH16OH 12e =2CO 11H 2O,使用空气代替氧气,电池工作过程中碱性会不断23下降,其原因是空气中的 CO2会与 KOH溶液反应,降低溶液的碱性,同时反应中也会消耗KOH。(3)酸性乙醇燃料电池中,电极 b为正极,其上发生的电极反应式为O2
12、4H 4e =2H2O。(4)熔融盐乙醇燃料电池中若选择熔融碳酸钾为介质,电池工作时,CO 向负极电极236a移动,电极 b上发生还原反应,电极反应式为 O22CO 24e =2CO 。23电极反应式的书写(1)原电池中一般电极反应式的书写:(2)复杂的电极反应式总反应式较简单一极的电极反应式。考点二 电解原理及其应用 命题规律:1题型:选择题、填空题。2考向:根据电解现象判断电源正、负极,并进一步考查离子移向,电极反应及简单计算。根据电源正、负极考查电解相关基础知识。电解原理在工农业生产中的应用。方法点拨:1 “5点”突破电解池原理应用问题(1)分清阴极、阳极与电源正极相连的为阳极,与电源负
13、极相连的为阴极,两极的反应为“阳氧阴还” 。(2)剖析离子移向阳离子移向阴极,阴离子移向阳极。(3)书写电极反应式注意得失电子守恒。(4)正确判断电极反应和产物阳极如果是活性电极,则电极材料失电子,电极溶解(注意:铁作阳极溶解生成 Fe2 ,而不是 Fe3 );如果是惰性电极,溶液中阴离子的失电子能力(放电顺序)为 S2 I Br Cl OH (水)。阴极产物根据阳离子的放电顺序进行判断:Ag Hg2 Fe3 Cu2 H Pb2 Fe2 Zn2 。(5)电解质恢复措施电解后电解质溶液恢复用质量守恒法分析。一般是加入阳极产物和阴极产物的化合物,但也有特殊情况,如用惰性电极电解 CuSO4溶液,C
14、u 2 完全放电之前,可加入 CuO或 CuCO3复原,而 Cu2 完全放电之后,应加入 Cu(OH)2或 Cu2(OH)2CO3复原。2电化学计算破题“三方法”原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液 pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数的计算、产物的量与电量关系的计算等。通常有下列三种方法:(1)根据电子守恒计算用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算,其依据是电7路中转移的电子数相等。(2)根据总反应式计算先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。(3)根据关系式计算根据得失电子守恒定律建立已知量与未知量之间的桥梁,构建计算所需的
15、关系式。1(1)(2018全国卷)制备 Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有 NaHSO3和 Na2SO3。阳极的电极反应式为 2H 2O4e =4H O 2 。电解后,_a_室的 NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到 Na2S2O5。(2)(2018全国卷)KIO 3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。写出电解时阴极的电极反应式_2H 2O2e =2OH H 2_。电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_K _,其迁移方向是_a 到 b_。(3)(2017天津卷)某混合物浆液含有 Al(OH)3、MnO 2和少量 Na2CrO4,考虑
16、到胶体的吸附作用使 Na2CrO4不易完全被水浸出,某研究小组利用设计的电解分离装置(如图),使浆液分离成固体混合物和含铬元素溶液,并回收利用。回答问题。用惰性电极电解时,CrO 能从浆液中分离出来的原因是_在直流电场作用下,CrO24通过阴离子交换膜向阳极室移动,脱离浆液_,分离后含铬元素的粒子是24_CrO 、Cr 2O _;阴极室生成的物质为_NaOH 和 H2_(写化学式)。24 27突破点拨(1)电极反应式书写思路:先确定反应物和生成物再根据价态确定电子得失再根据电荷守恒确定离子再根据元素守恒,补齐物质。(2)交换膜可让离子选择性通过,通常可根据电解结果或电极反应式确定通过交换膜的离
17、子。8解析 (1)阳极发生失去电子的氧化反应,阳极区是稀硫酸,氢氧根放电,则电极反应式为 2H2O4e =4H O 2 。阳极区氢离子浓度增大,通过阳离子交换膜进入 a室与亚硫酸钠结合生成亚硫酸氢钠。阴极是氢离子放电,氢氧根浓度增大,与亚硫酸氢钠反应生成亚硫酸钠,所以电解后 a室中亚硫酸氢钠的浓度增大。(2)由图示,阴极为氢氧化钾溶液,所以反应为水电离的氢离子得电子,反应为 2H2O2e =2OH H 2。电解时,溶液中的阳离子应该向阴极迁移,明显是溶液中大量存在的钾离子迁移,方向为由左向右,即由 a到 b。(3)电解时,CrO 通过阴离子交换膜向阳极移动,从而从浆液中分离出来,24因存在 2
18、CrO 2H =Cr2O H 2O,则分离后含铬元素的粒子是 CrO 、Cr 2O ,阴24 27 24 27极发生还原反应生成氢气和 NaOH。【变式考法】(1)(2018沈阳质检)电解法制备:工业上用惰性电极电解 NaHSO3溶液得到 Na2S2O4。过程如图所示。产品在_阴极_(填“阳极”或“阴极”)得到。若不加隔膜,则连二亚硫酸钠产率降低,其原因是_见解析_。(2)(2018鄂东南三模)电解法制备高锰酸钾的实验装置示意图如图所示(图中阳离子交换膜只允许 K 离子通过)“电解法”克服了“酸歧化法”理论产率偏低的问题,同时副产品 KOH可用于软锰矿的焙烧。a 为_负_极(填“正”或“负”)
19、,右室发生的电极反应方程式为_MnO e =MnO _。24 4若电解开始时阳极区溶液为 1.0 L 0.40 molL1 K2MnO4溶液,电解一段时间后,右室中 n(K)/n(Mn)为 6:5,阴极区生成 KOH的质量为_17.9_g_。(3)(2018济南二模)NO 可用如图的电化学装置处理:39A 为电源的_正_极;AgPt 电极的电极反应式为:_2NO 12H 10e =N2 6H 2O_;3若膜两侧电解液的质量变化差( m左 m右)为 14.4g,则电解过程中转移了_2_mol电子。解析 (1)用惰性电极电解 NaHSO3溶液得到 Na2S2O4,反应过程中 S元素的化合降低,被还
20、原,应该在阴极上反应得到 Na2S2O4。若不加隔膜,则部分 HSO 到阳极失电子发生3氧化反应,也可能被阳极产生的氯气氧化,结果都会生成硫酸根离子,得不到连二亚硫酸钠,使连二亚硫酸钠产率下降。(2)阳极失电子发生氧化反应,所以电极反应式为 MnOe =MnO ;根据阳极区反应 MnO e =MnO ,锰原子的物质的量不变,仍24 4 24 4为 1.0 L0.40 mol/L0.4 mol,电解一段时间后,溶液中 n(K)/n(Mn)6:5,所以反应后 n(K)0.48 mol,则阳极区的 K 定向移动到阴极区的物质的量为 0.4 mol20.48 mol0.32 mol,所以阴极生成 KO
21、H的物质的质量为 0.32 mol56 g/mol17.9 g。(3)根据电化学降解 NO 的原理图可知,Ag/Pt 电极上 NO 转化为 N2,氮元素化合价从5 降3 3为 0,被还原,作为阴极,发生还原反应 2NO 12H 10e =N26H 2O;设转移了3X mol电子,阳极析出 mol O2,同时有 X mol H 进入阴极室,阳极室质量减少 9X g;阴X4极室中放出 0.1X mol N2(2.8X g),同时有 X mol H (X g)进入阴极室,因此阴极室质量减少 1.8X g,故膜两侧电解液的质量变化差( m左 m右)9 X g1.8X g14.4 g,所以 X2。2(2
22、018安徽 A10联考)用如下装置处理含 KMnO4的废液,使 Mn元素转化为 MnO2沉淀,从而消除重金属污染,下列说法错误的是( D )AMnO 处理完全后,实验结束时左侧可能会生成沉淀4B右侧产生的 Fe2 沉淀 MnO 的离子方程式为:7H 2O3Fe 2 MnO =3Fe(OH)4 43MnO 25H C当电路中转移 6 mol e 时,可以产生 87 g MnO2沉淀D为了增大右侧溶液的导电性可以加稀硫酸造成强酸性环境解析 根据题意并结合图示,铁电极为电解池的阳极,发生氧化反应生成 Fe2 ,在弱10酸性条件下 Fe2 与 MnO 发生氧化还原反应使 Mn元素转化为 MnO2沉淀。
23、MnO 处理完全4 4后,阳极生成的 Fe2 会通过阳离子交换膜进入左侧,则左侧会生成 Fe(OH)2沉淀,选项 A正确;右侧产生的 Fe2 在弱酸性条件下将 MnO 还原为 MnO2,本身被氧化为 Fe(OH)3,所4以离子方程式为:7H 2O3Fe 2 MnO =3Fe(OH)3MnO 25H ,选项 B正确;根据阳4极电极反应:Fe2e =Fe2 ,当电路中转移 6 mol e 时,生成 3 mol Fe2 ,根据 Fe2沉淀 MnO 的离子方程式可知生成 1 mol MnO2,质量为 87 g,选项 C正确;强酸性条件下,4MnO 与 Fe2 反应为:MnO 5Fe 2 8H =Mn2
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