2019高考化学二轮复习第1部分第3讲氧化还原反应学案.docx
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1、1第 3 讲 氧化还原反应知考点 明方向 满怀信心正能量 氧化还原反应基本概念的辨析与应用例(2018北京卷,9),(2017北京卷,8)氧化还原反应规律应用例(2018北京卷,28),例(2018江苏卷,12),例(2018全国卷,28)设问方式氧化还原反应方程式书写与配平例(2018江苏卷,20),(2017海南卷,4)知识点 网络线 引领复习曙光现 释疑难 研热点 建模思维站高端 考点一 基于“双线桥”辨析概念 命题规律:1题型:卷正误判断型选择题(主)、卷填空题(次)。2考向:有关氧化还原反应概念的辨析与判断可借助元素化合物、电化学等知识为载体,以选择题中的某一选项和非选择题中某一设问
2、的形式进行考查,形式灵活,知识面广,但一般难度较低。方法点拨:1氧化还原反应基本概念图示理解与口诀记忆2准确识记常考物质中某元素的化合价(1)CuFeS2: (2)K2FeO4:Cu 2 Fe 2 S 2 Fe 6 2(3)Li2NH、LiNH 2、AlN: (4)Na2S2O3:N 3 S 2 (5)MO : (6)C2O : 2 M 5 24 C 3 (7)HCN: (8)CuH: C 2 N 3 Cu 1 H 1 (9)NaN3: (10)O2F2: O 1 1(1)下列说法中正确的是_ADE_。AClO 2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。可以用硫酸亚铁除去超标的亚氯酸盐。(201
3、5全国卷)B反应 H2S4O 2F2SF 62HF4O 2中 O2为氧化产物(2016上海卷)C反应 H2S4O 2F2SF 62HF4O 2中 O2F2既是氧化剂又是还原剂(2016上海卷)DSO 2通入 H2S 溶液中产生黄色沉淀,说明 SO2有氧化性(2017北京卷)ESO 2通入含 HCl、BaCl 2的 FeCl3溶液中产生白色沉淀,说明 SO2有还原性(2017北京卷)(2)(2016全国卷) NaClO 2中 Cl 的化合价为_3_。(2017全国卷) Li 2Ti5O15中 Ti 的化合价为4,其中过氧键的数目为_4_。(2016全国卷)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量
4、 ClO2,其流程如图所示。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为_21_,该反应中氧化产物是_O2_。突破点拨(1)根据反应前后化合价变化,由双线桥确定“两物” “两剂” ;(2)记住常见元素化合价,运用化合价规则确定未知价态。解析 (1)亚氯酸盐有氧化性,选择有还原性的硫酸亚铁可以与其反应,选项 A 正确;H2S4O 2F2SF 62HF4O 2中氧的化合价从1 降到 0,所以 O2为还原产物,选项 B 错误;反应 H2S4O 2F2SF 62HF4O 2中 O2F2只有 O 的价态降低,F 的价态未变,所以 O2F2只是氧化剂,选项 C 错误;二氧化硫与硫化氢发生的反应为:SO 2
5、2H 2S=3S2H 2O,二氧化硫做氧化剂,选项 D 正确;产生的白色沉淀为硫酸钡,所以二氧化硫中 S 的价态升高被氧化,做还原剂,选项 E 正确。(2)根据氧和钠的价态,以及化合价规则可确定 Cl 的化合价;Li 2Ti5O15中 Li 为1 价,O 为2 价,Ti 为4 价,过氧根(O )中氧元素显1 价,22设过氧键的数目为 x,根据正负化合价代数和为 0,可知(1)2(4)5(2)(152 x)(1)2 x0,解得: x4;根据图示可知:利用含有过氧化氢的 NaOH 溶3液吸收 ClO2气体,产物为 NaClO2,则此吸收反应中,氧化剂为 ClO2,还原产物为 NaClO2,还原剂为
6、 H2O2,氧化产物为 O2,可知每摩尔 H2O2失 2 mol 电子,氯的化合价从4 降低为3,每摩尔 ClO2得 1 mol 电子,根据得失电子守恒可知,氧化剂和还原剂的物质的量之比为 21,该反应中氧化产物是 O2。【变式考法】(1)(2017海南卷)在酸性条件下,可发生如下反应:ClO 2M 3 4H 2O=M2O Cl 8H ,M 2O 中 M 的化合价是_6_。 3 n7 n7(2)(2015上海卷)工业上将 Na2CO3和 Na2S 以 1:2 的物质的量之比配成溶液,再通入SO2,可制取 Na2S2O3,同时放出 CO2。在该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为_21_。(3)
7、(2018鄂东南联盟联考)Mn 12O19中氧元素化合价均为2,锰元素的化合价有两种,则 Mn ()、Mn () 物质的量之比为 _51_。生产过程中的原料KMnO4、K 2S2O8、MnSO 4H2O 按物质的量比 1:1:5 反应,产物中硫元素全部以 SO 的形24式存在,该反应的离子方程式为_2MnO 2S 2O 10Mn 2 11H 2O=Mn12O194SO 22H _。 4 28 24(4)(2018江苏四市调考)水中溶解氧的测定方法如下:向一定量水样中加入适量MnSO4和碱性 KI 溶液,生成 MnO(OH)2沉淀,密封静置;加入适量稀 H2SO4,待 MnO(OH)2与I 完全
8、反应生成 Mn2 和 I2后,以淀粉作指示剂,用 Na2S2O3标准溶液滴定至终点,测定过程中物质的转化关系如下:O 2 MnO(OH)2 I2 S4O Mn2 I S2O23 26写出 O2将 Mn2 氧化成 MnO(OH)2的离子方程式:_O 22Mn 2 4OH =2MnO(OH)2_。取加过一定量 CaO28H2O 的池塘水样 100.00 mL,按上述方法测定水中溶解氧量,消耗 0.010 00 molL1 Na2S2O3标准溶液 13.50 mL。计算该水样中的溶解氧(以 mgL1表示),写出计算过程。解析 (1)离子方程式前后遵循电荷守恒,所以(1)2(3)( n)(1)(8),
9、解得 n2,根据化合价规则,M 2O 中氧元素化合价为2,所以 M 元素的化合27价为6。(2)氧化剂为 SO2其中 S 的化合价从4 降到2,还原剂为 Na2S,其中 S 的价态从2 上升到2,根据电子得失守恒可以确定二者的物质的量之比。(3)Mn 12O19中氧元素化合价均为2,设 Mn()为 x 个,则 Mn()为 12 x,根据化合物中元素化合价代数和为 0,即得 3x4(12 x)219, x 为 10,Mn()为 2,Mn()、Mn()物质的量之比为51;根据题意生产过程中的原料 KMnO4、K 2S2O8、MnSO 4H2O 按物质的量比 115 反应,产物中硫元素全部以 SO
10、的形式存在,该反应的离子方程式为242MnO 2S 2O 11H 2OMn 12O194SO 22H ;(4)O 2将 Mn2 氧化成 MnO(OH)2,其 4 28 24中氧气是氧化剂,1 个 O2分子得到 4 个电子,Mn 元素的化合价从2 升高到4,1 个 Mn2失去 2 个电子,所以根据电子得失守恒以及原子守恒可知反应的离子方程式为O22Mn 2 4OH =2MnO(OH)2。根据转化关系图,获得各物质之间的量的关系,由此4进行计算:在 100.00 mL 水样中I22S 2O =2I S 4O23 26n(I2)cNa2S2O3VNa2S2O320.010 00 mol/L13.50
11、10 3 L26.75010 5 mol,nMnO(OH)2 n(I2) 6.75010 5 mol,n(O2) nMnO(OH)2 6.750105 mol3.37510 5 mol,12 12水中溶解氧 10.80 mg/L。3.37510 5 mol32 g/mol1 000 mg/g100.0010 3 L2(2018北京卷)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是( C )A B C D实验NaOH 溶液滴入FeSO4溶液中石蕊溶液滴入氯水中Na2S 溶液滴入AgCl 浊液中热铜丝插入稀硝酸中现象产生白色沉淀,随后变为红褐色溶液变红,随后迅速褪色沉淀由白色逐渐变为黑色产生无色气体
12、,随后变为红棕色解析 FeSO 4最终变为 Fe(OH)3,Fe 元素化合价升高;石蕊被氧化漂白;Cu 丝溶于HNO3形成 Cu(NO3)2,NO 被氧化为 NO2均发生氧化还原反应;Na 2S 溶液滴入 AgCl 浊液中发生沉淀转化:2AgClNa 2S=Ag2S2NaCl,与氧化还原反应无关。3(2018惠州模拟)高铁酸钾 K2FeO4是一种高效、氧化性比 Cl2更强的水处理剂,工业上常用下列反应先制高铁酸钠:2FeSO 46Na 2O2=2Na2FeO42Na 2O2Na 2SO4O 2,然后在低温下,在 Na2FeO4溶液中加 KOH 固体至饱和就可析出 K2FeO4,下列有关说法不正
13、确的是( D )ANa 2O2在反应中既作氧化剂,又作还原剂B高铁酸钾在该温度下的溶解度比高铁酸钠的溶解度小CK 2FeO4能消毒杀菌,其还原产物水解生成的 Fe(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物D制取高铁酸钠时,每生成 1 mol Na2FeO4反应中共有 4 mol 电子转移解析 2FeSO 46Na 2O2=2Na2FeO42Na 2O2Na 2SO4O 2反应中,Fe 元素化合价升高,FeSO4为还原剂,O 元素转化为 Na2O,化合价降低,转化为 O2,化合价升高,所以 Na2O2既作氧化剂,又作还原剂,选项 A 正确;低温下,在高铁酸钠溶液中加入 KOH 至饱和可析出高铁酸钾(K 2
14、FeO4),可知该温度下高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小;选项 B 正确;K2FeO4处理水时,不仅能消毒杀菌,其还原产物水解生成的 Fe(OH)3胶体还能吸附水中的悬浮杂质,选项 C 正确;每生成 1 mol Na2FeO4,有 1 mol FeSO4参加反应,化合价由2升高到6,转移电子 4 mol,2 mol Na2FeO4,转移电子 8 mol,另外 6 mol Na2O2中有 2 mol 1 价的氧,升高为 0 价,转移 2 mol 电子,每生成 1 mol Na2FeO4反应中共有 5 mol5电子转移,选项 D 错误。氧化还原反应概念理解的“5 个误区”(1)误认为元素由化合
15、态变为游离态一定被还原,其实不一定。如 HClCl 2,氯元素被氧化。(2)误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化,则一定有另一种元素被还原,其实不一定。如 Cl2H 2OHClHClO 中,被氧化和被还原的都是氯元素。(3)误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应,其实不一定。如 SO2具有还原性,浓 H2SO4具有氧化性,但二者不能发生氧化还原反应。(4)误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强,其实不一定。如HClO 的氧化性高于 HClO4。(5)误认为有单质参加和单质生成的反应一定是氧化还原反应。如 3O22O3不是氧化还原反应。= = = = =放
16、电 考点二 氧化还原反应规律及应用方法 命题规律:1题型:以选择题为主,综合题涉及计算与配平。2考向:有关氧化还原反应的强弱规律及优先规律侧重于对选择题的正误判断,而守恒规律在新情景中学以致用有可能出现在卷的计算判断上,但在卷填空题上以计算的形式及陌生氧化还原反应方程式的书写考查更为常见。方法点拨:氧化还原反应基本规律及应用内化于心,外化于形Error!氧 化 性 :氧 化 剂 氧 化 产 物还 原 性 :还 原 剂 还 原 产 物 内 容 强弱规律 应 用 Error!电 子得 失守 恒 内 容 守恒规律 应 用 Error!只 靠近 不交 叉相 邻价 态不 反应 内 容 转化规律 应 用
17、6Error!氧 化还 原 性 和还 原氧 化 性 强的 优先 反应 内 容 优先规律 应 用 1(1)向 2 mL 0.1 molL1 的 FeCl3溶液中加足量铁粉,振荡,加 1 滴 KSCN 溶液,黄色逐渐消失,加 KSCN 溶液颜色不变,由此可知还原性:Fe_(填“” “Fe2 ;(2)由化合价变化情况可知:每1 mol FeOCr2O3失去 7 mol 电子,每 1 mol NaNO3得到 2 mol 电子,根据电子得失守恒可知二者的系数比为 27;(3)根据电子得失守恒可知: x1.5256x 16 (3 2x)2,解得 x0.8。(4)“氧化”中欲使 3 mol 的 VO2 变为
18、 VO ,V 元素化11210 3 L22.4 L/mol 2合价从4 升高到5,而氧化剂 KClO3中氯元素化合价从5 降低到1,则根据电子得失守恒可知需要氯酸钾的物质的量为 3 mol60.5 mol。 (5)根据氧化还原反应原理,得失电子总数相同,可以配平此反应为:NaBO 22SiO 24Na2H 2=NaBH42Na 2SiO3;(6)电子转移数目既可用氧化剂的电子数目也可以用还原剂失电子数目进行确定。由反应方程式78NH36NO 2=7N212H 2O 可知,当生成 1 mol N2时有 mol 电子转移。247【变式考法】(1)“酸溶”将 TeO2先溶于硫酸得到 Te(SO4)2
19、,然后加入 Na2SO3溶液进行还原生成单质碲,该反应的离子反应方程式是_2SO Te 4 2H 2O=Te2SO 4H _。 SeO223 24与 SO2的混合烟气可用水吸收制得单质 Se,当有 10 mol 电子转移时,会生成_2.5_mol Se。(2018兰州二诊)(2)(VO2)2SO4溶液中钒的含量可用酸化的 H2C2O4溶液来测定,主要产物为 CO2和VOSO4,其氧化剂与还原剂的物质的量之比为_1:1_。(2018永州三模)(3)请配平次亚磷酸钠热还原反应的化学方程式:_4_NaH2PO2H2O_8_GeO 2=_1_Na4P2O7_5_H 2O_8_GeO_2_H 3PO4。
20、(2018湖北八校二模)(4)K4Fe(CN)6与高锰酸钾溶液反应的化学方程式为:K 4Fe(CN)6KMnO 4H 2SO4=KHSO4Fe 2(SO4)3MnSO 4HNO 3CO 2H 2O(未配平), 若有 1 mol K4Fe(CN)6被高锰酸钾氧化时,则消耗 KMnO4的物质的量为_12.2_mol。(2018郴州二模)(5)已知:还原性 HSO I ,氧化性 IO I2。在 NaIO3溶液中滴加过量的 NaHSO3溶液 3 3反应完全,推测反应后溶液中的还原产物为_NaI_(填化学式)。(2018江西九校联考)解析 (1)由“还原碲”信息根据氧化还原反应原理,SO 还原 Te4
21、为 Te,本身被23氧化为 SO ,离子反应方程式为:2SO Te 4 2H 2OTe2SO 4H 。SeO 2与24 23 24SO2的反应中化合价变化情况为 Se:40;每生成 1 mol Se 有 4 mol 电子转移,所以有10 mol 电子转移时,会生成 2.5 mol Se。(2)氧化剂为(VO 2)2SO4,V 的化合价降低1,H 2C2O4为还原剂,C 的化合价升高 1,所以二者的物质的量之比为 1:1; (3)反应中 P 元素的化合价由1 升至5,化合价升高 4,Ge 元素的化合价由4 降至2,化合价降低2,根据得失电子守恒和原子守恒可配平为:4NaH2PO2H2O8GeO
22、2=Na4P2O75H 2O8GeO2H 3PO4。(4)该反应中,K 4Fe(CN)6中的Fe、C、N 的化合价分别由2、2、3 升高到3、4、5,KMnO 4中的 Mn 的化合价由7 下降到2,根据化合价升降的总数相等,得到关系式 10K4Fe(CN)6122KMnO 4, 所以,1 mol K4Fe(CN)6被高锰酸钾氧化时,消耗 KMnO4的物质的量为 12.2 mol。(5)由还原性HSO I ,可知当 NaHSO3溶液过量时 IO 先被还原成 I2,再被还原成 I 。 3 32工业上,可以硝酸钡为原料制备氢氧化钡,其反应过程如下:反应 1:Ba(NO 3)28H 2 Ba(OH)2
23、2NH 34H 2O;= = = = =催 化 剂 反应 2:3Ba(NO 3)210NH 3 3Ba(OH)28N 212H 2O。= = = = =催 化 剂 下列说法正确的是( D )A反应 1 中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 8:1BNH 3在上述反应中既是氧化产物又是还原产物C在反应 1、2 中,等物质的量的 Ba(NO3)2完全反应转移电子数相等8D在反应 2 中氧化产物比还原产物多 56 g 时生成 3 mol Ba(OH)2 解析 反应 1 中 Ba(NO3)2为氧化剂,H 2为还原剂,二者物质的量之比为 18,选项 A错误;反应 1 中 NH3既是氧化产物,又是还原产物,而
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