(通用版)2019版高考化学二轮复习选择题命题区间4电化学(含解析).doc
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1、1电化学历年真题集中研究明考情 考向一 原电池1(2018全国卷)一种可充电锂空气电池如图所示。当电池放电时,O 2与 Li 在多孔碳材料电极处生成 Li2O2 x(x0 或 1)。下列说法正确的是( )A放电时,多孔碳材料电极为负极B放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极C充电时,电解质溶液中 Li 向多孔碳材料区迁移D充电时,电池总反应为 Li2O2 x=2Li O2(1x2)解析:选 D 由题意知,放电时负极反应为 Lie =Li ,正极反应为(2 x)O24Li 4e =2Li2O2 x(x0 或 1),电池总反应为 O22Li= =Li2O2 x。该电池放(1x2)电时,金属锂
2、为负极,多孔碳材料为正极,A 项错误;该电池放电时,外电路电子由锂电极流向多孔碳材料电极,B 项错误;该电池放电时,电解质溶液中的 Li 向多孔碳材料区迁移,充电时电解质溶液中的 Li 向锂材料区迁移,C 项错误;充电时电池总反应为Li2O2 x=2Li(1 )O2,D 项正确。x22(2017全国卷)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极 a 常用掺有石墨烯的 S8材料,电池反应为 16Li xS8=8Li2Sx(2 x8)。下列说法错误的是( )A电池工作时,正极可发生反应:2Li2S62Li 2e =3Li2S4B电池工作时,外电路中流过 0.02 mol 电子,
3、负极材料减重 0.14 gC石墨烯的作用主要是提高电极 a 的导电性2D电池充电时间越长,电池中 Li2S2的量越多解析:选 D 原电池工作时,正极发生一系列得电子的还原反应,即:Li2S8Li 2S6Li 2S4Li 2S2,其中可能有 2Li2S62Li 2e =3Li2S4,A 项正确;该电池工作时,每转移 0.02 mol 电子,负极有 0.02 mol Li(质量为 0.14 g)被氧化为 Li ,则负极质量减少 0.14 g,B 项正确;石墨烯能导电,利用石墨烯作电极,可提高电极 a 的导电性,C 项正确;充电过程中,Li 2S2的量逐渐减少,当电池充满电时,相当于达到平衡状态,电
4、池中 Li2S2的量趋于不变,故不是电池充电时间越长,电池中 Li2S2的量越多,D 项错误。3(2016全国卷)MgAgCl 电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列叙述错误的是( )A负极反应式为 Mg2e =Mg2B正极反应式为 Ag e =AgC电池放电时 Cl 由正极向负极迁移D负极会发生副反应 Mg2H 2O=Mg(OH)2H 2解析:选 B MgAgCl 电池的电极反应:负极 Mg2e =Mg2 ,正极2AgCl2e =2Ag2Cl ,A 项正确,B 项错误。在原电池的电解质溶液中,阳离子移向正极,阴离子移向负极,C 项正确。Mg 是活泼金属,能和 H2O 发生反应生成 M
5、g(OH)2和H2,D 项正确。考向二 电解池4(2018全国卷)最近我国科学家设计了一种 CO2H 2S 协同转化装置,实现对天然气中 CO2和 H2S 的高效去除。示意图如下所示,其中电极分别为 ZnO石墨烯(石墨烯包裹的 ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为:EDTAFe 2 e =EDTAFe32EDTAFe 3 H 2S=2H S2EDTAFe 2该装置工作时,下列叙述错误的是( )A阴极的电极反应:CO 22H 2e =COH 2OB协同转化总反应:CO 2H 2S=COH 2OSC石墨烯上的电势比 ZnO石墨烯上的低3D若采用 Fe3 /Fe2 取代 EDTAFe3 /EDT
6、AFe2 ,溶液需为酸性解析:选 C 由题中信息可知,石墨烯电极发生氧化反应,为电解池的阳极,则 ZnO石墨烯电极为阴极。由题图可知,电解时阴极反应式为 CO22H 2e =COH 2O,A 项正确;将阴、阳两极反应式合并可得总反应式为 CO2H 2S=COH 2OS,B 项正确;阳极接电源正极,电势高,阴极接电源负极,电势低,故石墨烯上的电势比 ZnO石墨烯上的高,C 项错误;Fe 3 、Fe 2 只能存在于酸性溶液中,D 项正确。5(2017全国卷)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为 H2SO4H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是( )A待加工铝质工件
7、为阳极B可选用不锈钢网作为阴极C阴极的电极反应式为 Al3 3e =AlD硫酸根离子在电解过程中向阳极移动解析:选 C 利用电解氧化法在铝制品表面形成致密的 Al2O3薄膜,即待加工铝质工件作阳极,A 项正确;阴极与电源负极相连,对阴极电极材料没有特殊要求,可选用不锈钢网等,B 项正确;电解质溶液呈酸性,阴极上应是 H 放电,阴极发生的电极反应为2H 2e =H2,C 项错误;在电解过程中,电解池中的阴离子向阳极移动,D 项正确。6.(2016全国卷)三室式电渗析法处理含 Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd 均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的 Na 和 SO
8、可通过离子交换膜,而两24端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是( )A通电后中间隔室的 SO 离子向正极迁移,正极区溶液 pH 增大24B该法在处理含 Na2SO4废水时可以得到 NaOH 和 H2SO4产品C负极反应为 2H2O4e =O24H ,负极区溶液 pH 降低D当电路中通过 1 mol 电子的电量时,会有 0.5 mol 的 O2生成解析:选 B A 项正极区发生的反应为 2H2O4e =O24H ,由于生成 H ,正极区溶液中阳离子增多,故中间隔室的 SO 向正极迁移,正极区溶液的 pH 减小。B 项负极区24发生的反应为 2H2O2e =H22OH ,阴离子增多
9、,中间隔室的 Na 向负极迁移,故负极区产生 NaOH,正极区产生 H2SO4。C 项由 B 项分析可知,负极区产生 OH ,负极区溶液的pH 升高。D 项正极区发生的反应为 2H2O4e =O24H ,当电路中通过 1 mol 电子的电量时,生成 0.25 mol O2。7.(2018全国卷节选)焦亚硫酸钠(Na 2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。制备 Na2S2O5可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中 SO2碱吸收液中含有NaHSO3和 Na2SO3。阳极的电极反应式为_。电解后,4_室的 NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到 Na2S2O5。解析:阳
10、极上阴离子 OH 放电,电极反应式为 2H2O4e =O24H ,电解过程中H 透过阳离子交换膜进入 a 室,故 a 室中 NaHSO3浓度增加。答案:2H 2O4e =4H O 2 a考向三 金属的腐蚀与防护8(2017全国卷)支撑海港码头基础的钢管桩,常用外加电流的阴极保护法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。下列有关表述不正确的是( )A通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零B通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩C高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流D通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整解析:选 C 依题意,钢管桩为阴极,电子流向阴极,阴极被保护,
11、铁不容易失去电子,故钢管桩表面腐蚀电流(指铁失去电子形成的电流),接近于 0,A 项正确;阳极上发生氧化反应,失去电子,电子经外电路流向阴极,B 项正确;高硅铸铁作阳极,阳极上发生氧化反应,阳极上主要是海水中的水被氧化生成氧气,惰性辅助阳极不被损耗,C 项错误;根据海水对钢管桩的腐蚀情况,增大或减小电流强度,D 项正确。电化学是高考每年必考内容,主要题型是选择题,有时也会在非选择题中出现(如2018全国卷T27、2018全国卷T27、2015全国卷T26、2014全国卷T27),命制的角度有电极反应式的正误判断与书写,电池反应式的书写,正、负极的判断,电池充、放电时离子移动方向的判断,电极附近
12、离子浓度变化的判断,电解的应用与计算,金属的腐蚀与防护等。同时通过陌生化学电源的装置图,考查学生接受、吸收、整合化学信息的能力,也体现了对“宏观辨识与微观探析”学科核心素养的考查。 5解题知能重点强化提能力 1两大工作原理(1)原电池工作原理示意图无论是装置还是装置,电子均不能通过电解质溶液。在装置中,由于不可避免会直接发生 ZnCu 2 =CuZn 2 而使化学能转化为热能,所以装置的能量转化率高。(2)电解池工作原理示意图与电源正极相连的为阳极;与电源负极相连的为阴极。电解液中阳离子移向阴极;阴离子移向阳极。2电极的判断方法(1)原电池中正极和负极的 5 种判断方法(2)电解池中阴极和阳极
13、的 5 种判断方法63电解池的电极反应及其放电顺序(1)阳离子在阴极上的放电顺序:Ag Hg 2 Fe 3 Cu 2 H (酸)Pb 2 Fe 2 Zn 2 H (水)。(2)阴离子在阳极上的放电顺序:S 2 I Br Cl OH 。4电解的四大类型及规律类型电极反应特点实例 电解物质电解液浓度 pH电解液复原方法NaOH 增大H2SO4 减小电解水型阴极:4H 4e =2H2阳极:4OH 4e =2H2OO 2Na2SO4H2O 增大不变加 H2OHCl 增大通入 HCl 气体电解电解质型电解质的阴、阳离子分别在两极放电 CuCl2电解质 减小 加 CuCl2放 H2生碱型阴极:放 H2生成
14、碱阳极:电解质阴离子放电NaCl 增大通入 HCl 气体放 O2生酸型阴极:电解质阳离子放电阳极:放 O2生成酸CuSO4电解质和水生成新电解质减小 加 CuO75金属腐蚀与防护的方法(1)金属腐蚀快慢程度的判断方法(2)金属电化学保护的两种方法1十五种新型电池的电极反应式总反应:Ag 2OZnH 2O 2AgZn(OH) 2 放 电 充 电正极 Ag2OH 2O2e =2Ag2OH 锌银电池负极 Zn2OH 2e =Zn(OH)2总反应:2ZnO 24OH 2H 2O=2Zn(OH)24正极 O24e 2H 2O=4OH锌空气电池负极 Zn4OH 2e =Zn(OH) 24总反应:NiO 2
15、Fe2H 2O Fe(OH)2Ni(OH) 2 放 电 充 电正极 NiO22e 2H 2O=Ni(OH)22OH 镍铁电池负极 Fe2e 2OH =Fe(OH)2总反应:3Zn2FeO 8H 2O 3Zn(OH)22Fe(OH) 34OH 24 放 电 充 电正极 FeO 3e 4H 2O=Fe(OH)35OH 24高铁电池负极 Zn2e 2OH =Zn(OH)2总反应:Cd2NiOOH2H 2O Cd(OH)22Ni(OH) 2 放 电 充 电正极 NiOOHH 2Oe =Ni(OH)2OH 镍镉电池负极 Cd2e 2OH =Cd(OH)28总反应:H 2O22H Mg= =Mg2 2H
16、2OMgH2O2电池 正极 H2O22H 2e =2H2O负极 Mg2e =Mg2总反应:Mg2AgCl= =2AgMg 2 2Cl 正极 2AgCl2e =2Ag2Cl MgAgCl电池负极 Mg2e =Mg2总反应: xMgMo 3S4 MgxMo3S4 放 电 充 电正极 Mo3S42 xe = Mo3S2x4镁钴电池负极 xMg2 xe =xMg2总反应:2Na xS=Na2Sx正极 xS 2e = = =S2x钠硫电池负极 2Na2e =2Na总反应:2Na 2S2NaBr 3 Na2S43NaBr 放 电 充 电正极 NaBr32e 2Na =3NaBr钠硫蓄电池负极 2Na2S2
17、2e =Na2S42Na 总反应:Na 1 mCoO2Na mCn NaCoO2C n 放 电 充 电正极 Na1 mCoO2 me mNa = NaCoO2钠离子电池负极 NamCn me =mNa C n总反应:VO 2H V 2 V3 VO 2 H 2O 2 放 电 充 电正极 VO 2H e =VO2 H 2O 2全钒液流电池负极 V2 e =V3总反应: xLiLiV 3O8=Li1 xV3O8正极 xLi LiV 3O8 xe =Li1 xV3O8锂钒氧化物电池负极 xLi xe = xLi总反应:2LiCu 2OH 2O=2Cu2Li 2OH 正极 Cu2OH 2O2e =2Cu
18、2OH 锂铜电池负极 Lie =Li总反应:Li 1 xCoO2Li xC6 LiCoO2C 6(x1) 放 电 充 电正极 Li1 xCoO2 xe xLi =LiCoO2锂离子电池负极 LixC6 xe =xLi C 69归纳点拨 新型化学电源中电极反应式的书写三步骤2燃料电池的电极反应式(以 CH3OH 为例电极反应式)电池类型 导电介质 反应式总反应:2CH 3OH3O 2=2CO24H 2O正极 O24e 4H =2H2O酸性燃料电池 H负极 CH3OH6e H 2O=CO26H 总反应:2CH 3OH3O 24OH =2CO 6H 2O23正极 O24e 2H 2O=4OH碱性燃料
19、电池 OH负极 CH3OH6e 8OH = CO 6H 2O23总反应:2CH 3OH3O 2=2CO24H 2O正极 O2 4e 2CO2= = =2CO23熔融碳酸盐燃料电池CO23负极 CH3OH6e 3CO =4CO22H 2O23总反应:2CH 3OH3O 2=2CO24H 2O正极 O24e =2O2固态氧化物燃料电池 O2负极 CH3OH6e 3O 2 = CO22H 2O总反应:2CH 3OH3O 2=2CO24H 2O正极 O24e 4H =2H2O质子交换膜燃料电池 H负极 CH3OH6e H 2O= CO26H 归纳点拨 燃料电池中氧气得电子的思维模型根据燃料电池的特点,
20、一般在正极上发生还原反应的物质都是 O2,O 2得到电子后化合价降低,首先变成 O2 ,O 2 能否存在要看电解质环境。由于电解质溶液(酸碱盐)的不同,10其电极反应也有所不同,下表为四种不同电解质环境中,氧气得电子后为 O2 的存在形式:电解质环境 从电极反应式判 O2 的存在形式酸性电解质溶液环境下 O24H 4e =2H2O碱性电解质溶液环境下 O22H 2O4e =4OH固体电解质(高温下能传导 O2 )环境下 O24e =2O2熔融碳酸盐(如:熔融 K2CO3)环境下 O22CO 24e =2CO23高考题点全面演练查缺漏 命题点一 新型化学电源1世界某著名学术刊物近期介绍了一种新型
21、中温全瓷铁空气电池,其结构如图所示。下列有关该电池放电时的说法正确的是( )Aa 极发生氧化反应B正极的电极反应式为 FeOx2 xe =Fe xO2C若有 22.4 L(标准状况)空气参与反应,则电路中有 4 mol 电子转移D铁表面发生的反应为 xH2O(g)Fe= =FeOx xH2解析:选 D a 极通入空气,O 2在该电极发生得电子的还原反应,A 错误;O 2在正极发生反应,电极反应式为 O24e =2O2 ,B 错误;由 B 项分析可知,电路中有 4 mol 电子转移时正极上消耗 1 mol O2,在标准状况下的体积为 22.4 L,则通入空气的体积约为22.4 L5112 L,C
22、 错误;由题图可知,铁表面 H2O(g)参与反应生成 H2,则发生的反应为 xH2O(g)Fe= =FeOx xH2, D 正确。2某新型电池,以 NaBH4(B 的化合价为3 价) 和 H2O2作原料,该电池可用作深水勘探等无空气环境电源,其工作原理如图所示。下列说法不正确的是( )11A每消耗 3 mol H2O2,转移的电子为 6 molB电池工作时 Na 从 b 极区移向 a 极区Cb 极上的电极反应式:H 2O22e =2OHDa 极上的电极反应式:BH 8OH 8e =BO 6H 2O 4 2解析:选 B 由原电池工作原理示意图可知反应中 BH 被氧化为 H2O,应为原电池的 4负
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