聚苯乙烯的分子量分布

1、角激光光散射LALLSl法测定聚苯乙烯标准样品重均分子量的绝对方法。
本标准适用f分F量大于3103 g moI-1的样品，也适用于一般在常温下能溶于甲苯的均聚物。
1 原理当束光通过聚合物溶液时，会产生瑞利（Rayleigh）散射。
散射光强有角度依赖性。
在散射角。
方向的散射强度用瑞利因子R，描述gR, ; ）lf0 /fo . ( 1) 若检测器信号对光强的响应是线性的，且对人射光经过介质的光强损失忽略不计，则R, ;D（）1G,/Go . ( 2) 式11,0一一一人射光强，I。
一一散射角。
方向上的散射光强，G，一衰减后的人射光强信号，G，一一散射角8方向上的散射光强信号，一一散射立体角gl一一一散射体积在人射光方向上的长度，D一一衰减器常数。
D；。
；G；. ( 3 ) 式巾：G；一一未经衰减的入射光强信号。
溶质对溶液的瑞。

2、法，简称VPO)测定聚苯乙烯标准样品的数均分子量的方法。
适用的分子最范围为2.0X 102 -1.5 x 104g.mol-1 0 1 原理蒸气压渗透法的原理是基于不挥发性溶质引韶溶剂的蒸气压下降。
在密闭恒榻的测.池内充满饨溶剂的饱和燕气，池内布悬空的两个匹配的珠状热敏电阻，分别挂有溶剂和榕掖被捕。
根据位乌尔(Roault)定律，溶剂在榕液中蒸气压低于纯溶剂的蒸气压，于是溶剂分子自饱和蒸吨相凝晨在溶液液滴表面上并放出液化潜拽，使溶液滴的温度升高。
达到定态时，她敏啦阻上建立起的温度楚，由仪器电子系统转换成可测响应值。
聚合物非理想溶液体系中分子量、.溶液浓度和可测响应值用如下关系式表示，Il d=AC +BC2 . ( 1 ) A=J仁. .川.川.川.川.川. . .川.川.川.川.。

3、均分子量的绝对方法。
适用的分子量范围为1.5X 104 - 1 X 106g.!nol-l。
i 原理膜渗透压法是利用稀溶液的依数性质测定溶质的分子量。
当溶剂袖和溶液池用半透膜隔开，分别注人溶剂和溶液，由于纯溶剂的化学位高于溶液中溶剂的化学位，溶剂池中的溶剂分子则透过膜进入溶液池使其液面升高，产生额外的静压强，溶液池中溶剂的化学位因压强增加而开高，当与纯溶剂中的化学位数值相同时，即达渗透平衡。
此时半透膜两侧的压强差称为溶液的渗透压R。
高分子溶液偏离理想溶液的规律，渗透压通常用维利(Virial)展开式表示。
当溶液浓度比较稀时，表示成EFRT古+A2,C ) . . . ( 1 ) 式中:Mn-数均分子量，g.mol-1J R-气体常数，8.48 X 104 gf. cm. K-l . mol-1J T一一绝对温度，K J C一一溶液浓度，g. cm -3 J z一一渗透压，gf. cm -2 J A2一一第二维利系数。
用作图法或最小二乘法处理数据，求得数均分子量Mno2 方法一2. 1 试剂分析纯甲苯，经脱气。

4、086 .6) GB 6599-86 本标准规定了用体积排斥色谱法SEC）测定聚苯乙烯标准样品的分子量及分子量分布的方法。
适用的分f量范围为21023106gmol-本方法也可作为其他高聚物体系的通用方法。
用于不同类型的，ilj聚物时，溶剂和柱填料体系等应另作规定。
1 原理体积排斥色谱法是利用聚合物溶液通过填充有特种多孔性填料的柱子，在柱子上按照分f尺寸大小进行分离并自动检测其浓度的方法。
被视l样品的分子量和分子量分布等参数，可以由其SECi普图根据由已知分f量的聚苯乙烯标样得到的标定曲线求得。
分子量分布用多分散系数来表征。
2 试剂四氢吠喃THF），分析纯。
使用前应用粒状的氢氧化纳或氢氧化饵干燥，重新蒸筒。
为确保操作过程中溶剂的均一，应有足够供多天实验的数量，保存于干燥注光处。
3 仪器3. 1 体积排斥色谱仪仪器的基本组成是溶剂贮槽、f亘流泵、进样系统、填充柱和浓度检测器。
3. 1 . 1 溶剂贮槽溶剂贮槽应能耐受四氢峡喃的腐蚀，其容积须满足一周的实验用量。
贮槽应能防尘、防湖、避光。
连接泵的导管应有过滤装置，确保无任何悬浮粒于人泵。
3. 1。