GB T 20769-2008 水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定.液相色谱-串联质谱法.pdf
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1、ICS 67050X 04 a国中华人民共和国国家标准GBT 20769-2008水果和蔬菜中450种农药及相关化 学品残留量的测定 液相色谱一串联质谱法Determination of 450 pesticides and related chemicals residuesin fruits and vegetables-LC。MS_。MS method200812-31发布 200905-0 1实施丰瞀鹊紫瓣譬糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会“目 次GBT 20769-2008前言-1范围-一-2规范性引用文件3原理-4试剂和材料-5仪器-。-t-6试样制备与保存7测定步骤-8结果计算
2、 -9精密度-附录A(资料性附录)450种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表-附录B(资料性附录)450种农药及相关化学品监测离子对、碰撞气能量、去簇电压和保留时间附录c(资料性附录)450种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图 附录D(资料性附录)450种农药及相关化学品精密度数据表附录E(资料性附录)450种农药及相关化学品英文中文名称对照索引(按英文字母顺序),223456加聃娼刖 吕GBT 20769-2008本标准代替GBT 20769 20066水果和蔬菜中405种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱串联质谱法。本标准与GBT 207
3、69 2006相比,主要变化如下:可测定的农药品种由405种增加到450种,增加了ESl负源检测的农药品种;增加了ESl负源测试条件。本标准的附录A、附录B、附录c、附录I)、附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学。本标准主要起草人:庞国芳、李岩、范春林、连玉晶、曹静、王雯雯、郑军红、刘永明、曹彦忠、张进杰、李学民。本标准于2006年首次发布。水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱一串联质谱法GBT 20769-20081范围本标准规定了苹果、橙子、洋白菜、芹菜、西红柿
4、中450种农药及相关化学品(参见附录A和附录E)残留量液相色谱串联质谱测定方法。本标准适用于苹果、橙子、洋白菜、芹菜、西红柿中450种农药及相关化学品残留的定性鉴别,381种农药及相关化学品残留量的定量测定。本标准定量测定的381种农药及相关化学品方法检出限为001 ggkg0606 mgkg(参见附录A)。2规范性5r用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注R期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GBT 63791
5、 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第l部分:总则与定义(GBT 63791 2004,ISO 5725 1:1994,IDT)GBT 63792测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(GBT 63792 2004,ISO 5725 2:1994,IDT)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 2008,ISO 3696:1987,MOD)GBT 8865新鲜水果和蔬菜取样方法(GBT 8855 2008,1SO 874:1 980,IDI、)3原理试样用乙腈匀浆提取,盐析离心,Sep Pak Vac柱”净化
6、,用乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品,液相色谱串联质谱仪测定,外标法定量。4试剂和材料水为GBT 6682规定的一级水。41乙腈:色潜纯。42正己烷:色谱纯。43异辛烷:色谱纯。4 4甲苯:优级纯。45丙酮:色谱纯。46二氯甲烷:色谱纯。47甲醇:色谱纯。48微7L过滤膜(尼龙):1 3 mm02 pm。49 SepPak Vac”氨基固相萃取柱:1 g,6 mL或相当者。1) Sep Pak Vac柱是SUPEI,CO公司产品的商品名称,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不足表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。4 10乙腈+甲苯(3+1体积
7、比)。4 11 乙腈+水(3+2,体积比)。412 005甲酸溶液(体积分数)。413 5 mmoll。乙酸铵溶液:称取0375 g乙酸铵加水稀释至1 000 mL。414无水硫酸钠:分析纯。用前在650灼烧4 h,贮于干燥器中,冷却后备用。415氯化钠:优级纯。416农药及相关化学品标准物质:纯度95,参见附录A。417农药及相关化学品标准溶液417 1标准储备溶液分别称取5 rllg 10 mg(精确至0 l mg)农药及相关化学品标准物于lo mI。容量瓶中,根据标准物的溶解度选甲醇、甲苯、丙酮、乙腈或异辛烷等溶剂溶解并定容至刻度,溶剂选择参见附录A。标准储备溶液避光04保存,可使用一年
8、。4172混合标准溶液(混合标准溶液A、B、c、D、E、F和G)按照农药及相关化学品的性质和保留时间,将450种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E、F和G七个组,并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度,确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对450种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。依据每种农药及相关化学品的分组、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度,移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100 mI。容量瓶中,用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光04保存,可使用一个月。41 73基质混合标准工作溶液农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是用空白样品基质溶液配
9、成不同浓度的基质混合标准工作溶液A、B、c、D、E、F和G,用于做标准工作曲线。基质混合标准工作溶液应现用现配。5仪器51液相色谱串联质谱仪:配有电喷雾离子源(ESI)。52分析天平:感量01 mg和001 g。53高速组织捣碎机:转速不低于20 000 rrain。54离心管:80 nil。55离心机:最大转速为4 200 rmin。56旋转蒸发仪。57鸡心瓶:200 mI,。58移液器:1 mI。59样品瓶:2 mI。,带聚四氟乙烯旋盖。510氮气吹干仪。6试样制备与保存61试样的制备按GBT 8855抽取的水果、蔬菜样品取可食部分切碎。混匀,密封,作为试样,标明标记62试样的保存将试样置
10、于04冷藏保存。)7测定步骤GBT 20769-200871 提取称取20 g试样(精确至0OI g)于80 mL离心管中,加入40 mL乙腈,用高速组织捣碎机在15 000 rrain,匀浆提取l rain,加入5 g氯化钠,再匀浆提取1 rain,在3 800 rmin离心5 rain,取上清液20 mI。(相当于10 g试样量),在40水浴中旋转浓缩至约l mL,待净化。7 2净化在SepPak Vac柱中加入约2 cm高无水硫酸钠,并放人下接鸡心瓶的固定架上。加样前先用4 mI。乙腈+甲苯(3+1)预洗柱,当液面到达硫酸钠的顶部时,迅速将样品浓缩液转移至净化柱上,并更换新鸡心瓶接收。再
11、每次用2 mL乙腈+甲苯(3+1)洗涤样液瓶三次,并将洗涤液移人柱中。在柱E加上50 mL贮液器,用25 mL乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品,合并于鸡心瓶中,并在40水浴中旋转浓缩至约05 mL。将浓缩液置于氮气吹干仪上吹干,迅速加入1 mL的乙腈+水(3+2),混匀,经02 1xm滤膜过滤后进行液相色谱一串联质谱测定。73液相色谱一串联质谱测定731条件7311 A、B、c、D、E、F组液相色谱一串联质谱测定条件a) 色谱柱:Atlantis T3,3 pm,150 mm21 mm(内径)或相当者;b) 流动相及梯度洗脱条件见表1;表1 流动相及梯度洗脱条件时间,min 流速(t&
12、rain) 流动相A(O 05甲酸水) 流动相B(乙腈)o oo 200 90,0 10 04 00 200 50 0 50 01 5 00 200 400 60 023 00 200 20 0 80 030 00 200 5 0 95 035 00 200 5 0 95 035 01 200 90 0 10 050 00 200 90 0 10 0c)柱温:40;d)进样量:20 pI。;e)离子源:ESi;f)扫描方式:正离子扫描;g)检测方式:多反应龆测;h) 电喷雾电压:5 000 V;i)雾化气压力:0483 MPa;j)气帘气压力:0】38 MPa;k)辅助加热气:0379 MPa
13、;1)离子源温度:725 oC;m) 监测离子对、碰撞气能量和去簇电压参见附录B。7312 G组液相色谱-串联质谱测定条件a) 色谱柱:Inertsil(:8,5xrn,1 50 mm2mm(内径)或相当者b) 流动相及梯度洗脱条件见表2表2流动相及梯度洗脱条件时间min 流速(,uLmin) 流动相A(5 mmolI。乙酸铵水) 流动相B(乙腈)0 00 200 90 0 10 04 00 200 50 0 50 01 5 00 200 40O 60 020 00 200 200 80 02500 200 5O 9503200 900 50 95 032 01 200 900 10 040
14、00 200 900 10 0c)柱温:40;d)进样量:20“L;e)离子源:ESI;f)扫描方式:负离子扫描;g)检测方式:多反应监测;h)电喷雾电压:4 200 V;i)雾化气压力:0 42 MPa;J)气帘气压力:032 MPa;k)辅助加热气:035 MPa;1)离子源温度:700;m) 监测离子对、碰撞气能量和去簇电压参见附录B。7 32定性测定在相同实验条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中,所选择的离子均出现,而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致(相对丰度50,允许20偏差;相对丰度2050,允许25偏差;
15、相对丰度1020,允许30偏差;相对丰度10,允许50偏差),则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。7 33定量测定本标准中液相色谱串联质谱采用外标校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响,定量用标准溶液应采用基质混合标准T作溶液绘制标准曲线,并且保证所测样品中农药及相关化学品的响应值均在仪器的线性范围内。450种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图参见附录C。74平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验。75空白试验除不称取试样外,均按上述步骤进行。8结果计算液相色谱串联质谱测定采用标准曲线法定量,标准曲线法定量结果按式(1)计算:x:一:普揣 4GBT 20769-2008式
16、中:x: 试样中被测组分含量,单位为毫克每千克(mgkg);r, 从标准工作曲线得到的试样溶液中被测组分的浓度,单位为微克每毫升(”gmL)V 试样溶液定容体积,单位为毫升(rnl一);m样品溶液所代表试样的质量,单位为克(g)。计算结果应扣除空白值。9精密度本标准精密度数据是按照GBT 63791和GBT 63792的规定确定的获得重复性和再现性的值是以95的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D。GBT 20769-2008附 录A(资料性附录)450种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表450种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶
17、剂选择和混合标准溶液浓度表见表A1。表A1 450种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表序号 中文名称 英文名称 检出限(pgkg) 溶剂 混合标准溶液浓度(#gm1)A组1 异丙威 lsoprocarb 0 58 甲醇 0232 3,4,5混杀威 3,4,5-trimethacarb 009 甲醇 0 033 环莠隆 005 甲醇 0 024 甲萘威 carbaryl 258 甲醇 1035 毒草胺 propachlor 0 07 甲醇 0036 吡咪唑 rabenzazole 0 33 甲醇 0137 西草净 003 甲醇 0 0l8 绿谷隆 0,89
18、 甲醇 O 369 速灭磷 0 39 甲醇 0161 0 叠氮津 035 甲醇 0 1411 密草通 0 02 甲醇 0011 2 嘧菌磺胺 cyprodmll 0 18 甲醇 0 07l 3 播土隆 butl3 z-012 2 24 甲醇 0 901 4 双酰草胺 carbetamide 0 91 甲醇 0 3615 抗蚜威 0 04 甲醇 0 02】6 异吧草松 elotnazone dimethazone 0 1l 甲醇 0 041 7 氰草津 0 04 甲醇 0 0218 扑草净 prometIyne 0 04 甲醇 0 021 0 甲基对氧磷“ pa raoxon methyl 0
19、19 甲醇 0 084,4二氯二苯20 4,4一Jlchl()r()benznDhcnone 3 40 甲醇 1 36甲酮21 噻虫啉 thiacioprid 0 09 甲醇 00422 吡虫啉 imidacloprid 5 50 甲醇 2 2023 磺噻隆 0 38 甲醇 0 1j24 丁嗪草酮 0 27 甲醇 0 1125 燕麦敌 diallate 22 30 甲醇 8 9226 乙草胺 acetochlor 11 85 甲醇 4 7427 烯啶虫胺“ 4 28 甲醇 l 71表A1(续)GBT 20769-2008l序号 中文名称 英文名称 检出限(xgkg) 溶剂 混合标准溶液浓度7(
20、pgml。)28 盖草津 methoprotryne 0 06 甲醇 0 0229 二甲酚草胺 dimethenamid l 08 甲醇 04330 特草灵 lerrbucarb 0 53 甲醇 0 2l31 戊菌唑 0 50 |;_I醇 0 2032 腈菌唑 nwclobutanil 0 2j 甲醇 0 1033 多效唑 paclobutrazol 0 14 甲醇 0 0634 倍硫磷亚砜 fenthion sulfoxide 0 08 甲醇 0 0335 三唑醇 triadimenol 2 64 甲醇 j 0636 仲丁灵 bl】rtlin 0 48 甲醇 0 1 937 螺唾茂胺 0 0
21、1 甲醇 0 0138 甲基立枯磷 tolclofos methyl 1664 甲醇 6 663) 甜菜胺“ desmedlpham 1 0l 甲醇 0 4040 杀扑磷 111“hldath Lon 2 67 甲醇 1 0741 烯丙菊酯 allethrin 1j 10 甲醇 6 0442 野麦昆 5 05 甲醇 2 0243 二嚷磷 0 18 甲苯 0 0744 敌瘟磷 edifenphos 0 1 9 甲醇 0 0845 丙草胺 pretilachlor 0 08 甲醇 00346 氟硅唑 flusiiazole 015 甲醇 00647 丙森锌 lprovalicarb O 58 甲醇
22、 0 2348 麦锈灵 benodanil 087 甲醇 0 3549 氟酰胺 f】umlanll 029 甲醇 0】50 氨磺磷 famphur 0 90 甲醇 0 3651 苯霜灵 benalyxyl 03l 甲醇 0 1252 苄氯三唑醇 dlrl(计)unaz()lc 0 1 2 甲醇 00553 乙环唑 0 45 甲醇 0 1 8jl 氯苯嘧啶醇 fenarimol 0 15 甲醇 0 06邻苯二甲酸,环 pht1alic aciddicyclobexyl55 0 50 甲醇 020己酯56 胺菊酪 0 46 甲醇 0 1857 抑菌灵。 dichloflua arid 0 65 甲
23、蓉 0 26j8 解草酯 cloquimocet mcxyl 0 47 甲醇 0 1059 联苯三唑醇 bitertanol 8 35 甲醇 3 3460 益棉磷 azinphos etllvl 27 23 甲醇 10 896l 炔草酯 clodinafoP propargyl 0 6l 甲醇 0 247GB11 20769-2008表A1(续)序号 中文名称 英文名称 检出限(1*gkg) 溶剂 混合标准溶液浓度7(tzgmi。)62 杀铃脲 triflumuton 0 98 甲醇 0 3960 异嗯氟草 lsoxaflutole 0)8 甲醇 0 396 莎稗磷 an】lofos 08 甲
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