GB T 16587-1996 农药有效成份的气相色谱快速分析方法 第1部分 十二种农药.pdf

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1、GB/T 165871996 前 言 为便于基层开展农药有效成分气相色谱分析，加强农村农贸市场的质量监督管理，制定本标准。 本标准依据气相色谱理论：即“热导检测器相对响应值一般只与组分、标准物、载气的性质有关，而和热导池结构、热丝温度、桥流、所用的敏感原件以及柱温、流速等无关。”选用了高灵敏度、高稳定性热导检测器，采用相对质量响应值定量方法。 根据固定液优选的色谱理论对多种农药专用色谱柱固定液进行简化、统一，优选了两根不同极性的通用色谱柱。 对多种农药的内标物进行了简化、统一，选用了几种内标物作为通用的内标物，内标物作为内标法定量的标准物质。 根据数理统计原理，对平行结果相差较大的农药数据在定

2、量计算中采用了统计计算的方法，该方法测定值达到或接近现行国家、行业标准气相色谱法规定的误差要求。检验数据发生争议时，以农药产品标准进行仲裁检验。 本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E都是标准的附录。 本标准由山东省技术监督局提出。 本标准起草单位：山东省烟台市产品质量监督检验所、山东省海阳县技术监督局。 本标准主要起草人：金如琛、曲雁、赵永科、辛文义、李守佐、刘胜民。 1 范围 本标准规定了十二种农药（见附录A）有效成分的气相色谱快速分析方法。 本标准适用于具有高灵敏度热导池检测器的气相色谱仪，对适合于气相色谱分析的农药进行快速定性及定量分析。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通

3、过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T 160579（88） 商品农药采样方法 GB/T 494685 气相色谱法术语 JB 522591 气相色谱测试用标准色谱柱 3 试验方法 页码，1/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm3.1 方法提要 试样用丙酮溶解，根据不同有效成分，选择联苯或邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二正辛酯等为内标物，在2OV101、

4、10OV17色谱柱上进行色谱分离；相对保留值定性，相对质量响应值 Sm用于定量测定。 3.2 抽样 按GB/T 1605执行。 3.3 试剂和溶液 3.3.1 丙酮：分析纯。 3.3.2 三氯甲烷：分析纯。 3.3.3 农药标样或定性工作标样（即已知定性农药样品）。 3.3.4 内标物：已知准确含量，无干扰分析的杂质。 3.3.5 固定液：甲基硅油OV101和苯基（50）甲基聚硅氧烷OV17。3.3.6 载体Chromosorb W AW DMCS 150170 m。 3.4 仪器 气相色谱仪：具有高灵敏度热导池检测器。灵敏度 S2000mVmL/mg（苯）、噪声30 V，飘 移0.1mV/0

5、.5h。 色谱数据处理机或满量程2mV的记录仪。 色谱柱： a）1m2mm（id）不锈钢柱或玻璃柱。柱填充物为 OV101固定液涂在 Chromosorb W AW DMCS载体（150170 m）上，固定液载体2100（ m/m）。 b）1m2mm（id）不锈钢柱或玻璃柱。柱填充物为OV17固定液涂在 Chromosorb W AW DMCS载体（150170 m）上，固定液载体10100（ m/m）。 3.5 色谱柱的制备 按JB 5225标准制备。 3.6 气相色谱操作条件 见附录B 3.7 测定步骤 3.7.1 农药标样溶液的配制 页码，2/15GB/T 1658719962006-3

6、-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm 根据附录D计算农药标准物质的称样量 mi（g）0.05/ Pi，称样量应约等于计算值，称准至0.2mg，置于10mL容量瓶中。式中 Pi为农药标准品的质量百分含量。 计算内标物的称样量 ms(g) mi pi/KPs，称样量应约等于计算值，称准至0.2mg，置于上述同一容量瓶中。 Ps为内标物的质量百分含量。农药峰面积与内标物峰面积相等时 K纯农药质量/纯内标物质量。用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。 3.7.2 农药定性工作标样溶液的配制 在没有农药标样的情况下用已知农药定性工作标样三滴加内标物一滴（固体加

7、少许）于同一称量瓶中用丙酮溶解并稀释、摇匀，做定性测定使用。 3.7.3 农药试样溶液的配制 计算农药样品的称样量为 mi0.05/ X（g）（ X为农药样品的标示含量），称样量应约等于计算值。称准至0.2mg置于另一个10mL容量瓶中。 计算内标物的称样量应为 ms（g）= mi X/KPs，称样量应约等于计算值，称准至0.2mg，置于上述同一个10mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。 3.7.4 相对质量响应值 Sm的测定在附录B规定操作条件下，待仪器稳定后注入数针配制好的农药标样溶液。待相邻两针的峰面积比值基本稳定后，分别按1 L，2 L，3 L，4 L，5 L 五种不同的进样量

8、进样，每种平行5次。 3.7.5 农药试样定量测定 按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后注入数针配制好的农药试样溶液，待相邻两针的峰面积比值基本稳定后，重复进样35次，进样量应与所测 Sm值的进样量一致。 3.7.6 色谱柱死时间 tM的测定按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后分别向两根色谱柱中注入1 L空气，记录氮气出峰时间 tM。 3.7.7 没有农药标准品时的定性测定 按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后分别向两根色谱柱中注入农药定性工作标样溶液，并记录农药i和内标物s的保留时间。注意农药定性工作标样峰面积要与被测农药试样峰面积相接近。 3.8 计算 3.8.1 定性计算 按式（1）分别

9、计算农药标样（或农药定性工作标样）和农药试样i对内标物s的相对保留值 ri，s。页码，3/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm3.8.2 定量计算 3.8.2.1 相对质量响应值 Sm的计算。按式（2）计算农药标样i对内标物s的相对质量响应值 Sm。按附录E荻克逊准则进行统计检验剔除可疑值后分别求出进样量1 L，2 L，3 L，4 L，5 L的 Sm平均值。 注：热导池检测器的相对质量响应值 Sm每年需用农药标准品检定一次，仪器检修或更换部件后应重新用农药标准品测定 Sm值，以保证定量数据的准确。

10、3.8.2.2 农药样品含量的计算 按式（3）计算农药样品百分含量 X，按附录E荻克逊准则进行统计检验剔除可疑值后，求出平均 X值。 4 判断原则 4.1 定性判断 ri，s= tR（i）-tM/ tR（s）-tM（1）式中： tM色谱柱的死时间，min； tR（i）农药i的保留时间，min；tR（s）内标物的保留时间，min。Sm=Ai ms Ps/（ As mi Pi）（2） 式中： Ai农药标样i的峰面积值，mm2或 Vs；As内标物s的峰面积值，mm2或 Vs；mi农药标准品i的质量，g；ms内标物s的质量，g；Pi农药标准品i的质量百分含量，；Ps内标物s的质量百分含量，。X=Ai，

11、 ms， Ps，/（ As， mi， Sm）（3）式中： Ai农药试样i的峰面积值，mm2或 Vs；As内标物s的峰面积值，mm2或 Vs；mi农药样品i的质量，g；ms内标物s的质量，g；Ps内标物s的质量百分含量，；Sm农药有效成分对内标物的相对质量响应值。页码，4/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm 比较农药样品与农药标准品（或农药定性工作标准样品）i对内标物s的相对保留值 ri，s在两根柱中是否都相同，误差不超过附录D相对保留值平行偏差，则判断农药样品为i农药，否则为假农药。 4.2 定量

12、判断 将定量计算结果与农药i的产品标准规定的含量或农药标签标明的含量相比较，不超过附录D中定量平行偏差的为合格农药。 4.3 仲裁判断 按农药产品标准规定的分析方法进行。 附 录 A （标准的附录） 十二种农药名称 有效成分：敌敌畏 化学名称： O， O-二甲基- O-，2，2-二氯乙烯基磷酸酯。 结构式： 分子式：C4H7Cl2O4P相对分子质量：220.98 有效成分：乐果 化学名称： O， O-二甲基- S-（ N-甲基氨基甲酰甲基）二硫代磷酸酯。 结构式： 页码，5/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM16587

13、0J.htm分子式：C5H12NO3PS2相对分子质量：229.25 有效成分：对硫磷 化学名称： O， O-二乙基- O-对硝基苯基硫代磷酸酯。 结构式： 分子式：C10H14NO5PS相对分子质量：291.26 有效成分：久效磷 化学名称： O， O-二甲基- O-1-甲基-2-（甲基氨基甲酰）乙烯基磷酸酯。 结构式： 分子式：C7H14NO5P相对分子质量：223.19 有效成分：甲胺磷 化学名称： O， S-二甲基胺基硫代磷酸酯。 结构式： 页码，6/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm 分

14、子式：C2H8NO2PS相对分子质量：141.13 有效成分：甲基对硫磷 化学名称： O， O-二甲基- O-（4-硝基苯基）硫代磷酸酯。 结构式： 分子式：C8H10NO5PS相对分子质量：263.21 有效成分：水胺硫磷 化学名称： O-甲基- O（邻-异丙氧基羰基苯基）硫代磷酰胺。 结构式： 分子式：C11H16NO4PS相对分子质量：289.29 页码，7/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm有效成分：三唑酮 化学名称：1-（4-氯苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1，2，4-三唑-1-基）-

15、丁酮-2 结构式： 分子式：C14H16ClN3O2相对分子质量：293.75 有效成分：五氯硝基苯 化学名称：五氯硝基苯 结构式： 分子式：C6Cl5NO2相对分子质量：295.33 有效成分：甲氰菊酯 化学名称： -氰基-3-苯氧基苄基-2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。 结构式： 页码，8/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm 分子式：C22H23NO3相对分子质量：349.43 有效成分：氰戊菊酯 化学名称： -氰基-3苯氧基苄基（ R， S）-2-（4-氯苯基）-3-甲基丁酸酯。 结构式

16、： 分子式：C25H22ClNO3相对分子质量：419.91 有效成分：溴氰菊酯 化学名称： -氰基苯氧基苄基（1 R，3 R）-3-（2，2-二溴乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。 结构式： 分子式：C22H19Br2NO3页码，9/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm相对分子质量：505.21 附 录 B （标准的附录） 农药分析气相色谱条件 序号 农 药 内标物 柱箱温度t柱， 汽化室温度 t汽， 载气流速 U，mL/min 桥电流 I，mA 1 敌敌畏 联苯 145 195 10 130

17、1402 甲胺磷 邻苯二甲酸 二甲酯 145 190 10 1301403 乐果 邻苯二甲酸 二丁酯 195 220 15 1201304 久效磷 邻苯二甲酸 二丁酯 195 205 15 1201305 五氯硝 基 苯 邻苯二甲酸 二丁酯 200 210 15 1101206 对硫磷 邻苯二甲酸 二正戊酯 210 230 15 1101207 甲基对硫磷 邻苯二甲酸 二正戊酯 210 230 15 1101208 水胺硫磷 邻苯二甲酸 二丁酯 210 260 15 1101209 三唑酮 邻苯二甲酸 二正戊酯 220 240 15 11012010 甲氰菊酯 邻苯二甲酯 二正辛酯 245 2

18、60 1520 100110页码，10/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm 附 录 C （标准的附录） 农药、内标品色谱图 11 氰戊菊酯 邻苯二甲酸 二正辛酯 250 260 1520 95105 12 溴氰菊酯 邻苯二甲酸 二正辛酯 255 260 1520 95105 注：色谱条件适用于GC-930T农药检测专用气相色谱仪，热导池检测器与色谱柱箱在一个恒温室中，载气：H21、敌敌畏2、甲胺磷3、乐果4、久效磷5、对硫磷页码，11/15GB/T 1658719962006-3-29file:/

19、C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm6、五氯硝基苯7、甲基对硫磷8、水胺硫磷9、三唑酮10、甲氰菊酯11、氰戊菊酯页码，12/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm 附 录 D （标准的附录） 定性定量数据表 12、溴氰菊酯序号农药 名称内标物 纯农药质 量g纯内标物质量g相对保留值相对平行偏差定量 允许 差 定量色谱柱进样 量 g备 注柱1OV17柱2OV1011 敌敌畏 联苯 1.47 0.050.0342 2 1.5 柱1 10 2 甲胺磷 邻苯二甲酸二甲酯 1

20、.22 0.050.0412.52 1 柱1 15 进样量不同 Sm不同3 乐果 邻苯二甲酸二丁酯 1.18 0.050.0432 2 1 柱1 10 控制进样量防止杂质干扰 4 久效磷 邻苯二甲酸二丁酯 1.18 0.050.0432 2.51 柱1 20 进样量不同 Sm不同5 对硫磷 邻苯二甲酸二正戊酯 1.05 0.050.0482 2 1 柱1 15 6 五氯硝基苯 邻苯二甲酸二丁酯 1.39 0.050.0362 2 1 柱1 15 页码，13/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm附 录

21、 E （标准的附录） 荻克逊检验统计量和临界值 7 甲基对硫磷 邻苯二甲酸二正戊酯 1.03 0.050.0492 2 1 柱1 15 8 水胺硫磷 邻苯二甲酸二丁酯 1.25 0.050.0401.51 1 柱1 10 控制进样量防止杂质干扰 9 三唑酮 邻苯二甲酸二正戊酯 1.04 0.050.0482 2 1 柱1 15 10 甲氰菊酯 邻苯二甲酸二正辛酯 1.00 0.050.0502 2 0.5 柱2 10 控制进样量防止杂质干扰 11 氰戊菊酯 邻苯二甲酸二正辛酯 1.16 0.050.0438 3 0.5 柱2 20 进样量不同 Sm不同12 溴氰菊酯 邻苯二甲酸二正辛酯 1.6

22、7 0.050.0306 3 0.2 柱2 20 进样量不同 Sm不同注：称样量以农药峰面积和内标物峰面积相等为原则 测定次数 n 统计量计算式 显著性水平 0.10 0.05 0.01 3 0.886 0.941 0.988 页码，14/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm 4 10=（ X2-X1）/（ Xn-X1） （最小可疑值） 10（ Xn-Xn-1）/（ Xn-X1）（最大可疑值） 0.679 0.765 0.889 5 0.557 0.642 0.780 6 0.482 0.560 0.698 7 0.434 0.507 0.637 注： X1最小值； X2第二最小值； Xn最大值； Xn-1最二最大值。 10计算值大于对应的显著性水平值时，则应舍去该可疑值。 页码，15/15GB/T 1658719962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM165870J.htm