ZB G24001-1987 由邻硝基苯胺经还原而制得的邻苯二胺.pdf

《ZB G24001-1987 由邻硝基苯胺经还原而制得的邻苯二胺.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《ZB G24001-1987 由邻硝基苯胺经还原而制得的邻苯二胺.pdf（9页珍藏版）》请在麦多课文档分享上搜索。

1、ZB G 2400187 本标准适用于由邻硝基苯胺经还原而制得的邻苯二胺。该产品主要用作农药、染料、医药的中间体。 分子式：C6H4（NH2）2结构式： 分子量：108.14（1983年国际原子量） 1 技术要求 1.1 外观 优级品为白色至紫色固体或片状结晶；一级品、二级品为浅棕色至棕褐色结晶。 1.2 邻苯二胺应符合下表指标要求。 2 试验方法 2.1 邻苯二胺含量的测定 指 标 名 称 指 标 优级品 一级品 邻苯二胺含量， 99.0 90.0 熔点， 100.7 邻氯苯胺含量， 1.0 邻硝基苯胺含量， 0.1 页码，1/9ZB G 24001-872006-3-29file:/C:I

2、netpubwwwrootdatagbmM240010A.htm2.1.1 薄层-重氮法（仲裁法） 方法原理：用乙酸乙酯溶解邻苯二胺样品，然后在铺有GF254硅胶的板上点样，用石油醚和乙酸乙酯混合液展开，刮取主斑点用盐酸溶解后，进行重氮化滴定。 反应原理： 2.1.1.1 仪器、试剂和溶液 紫外灯：波长254nm； 层析缸； 平板玻璃：180mm150mm； 容量瓶：25ml； 移液管：0.5ml； 酸式滴定管：10ml； 烧杯：200ml； 玻璃过滤器：34号； 电动搅拌器； 抽滤瓶； 盐酸（GB 62277）：14溶液； 亚硝酸钠（GB 63377）： c（NaNO2）0.02mol/L标

3、准溶液，按GB 60177化学试剂标准溶液制备方法的规定配制与标定，再稀释之； 碘化钾淀粉试纸：按GB 60377化学试剂 制剂及制品制备方法的规定制备； 溴化钾（GB 64977）：20溶液； 石油醚（HG 3100376）：沸程90120； 乙酸乙酯（HG 3122679）； 页码，2/9ZB G 24001-872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM240010A.htm 硅胶GF 254：化学纯，薄层层析用（青岛海洋化工厂产）。 2.1.1.2 展开剂的配制 展开温度为1025时，石油醚和乙酸乙酯的体积比为14； 展开温度大于25时，石油醚和乙酸

4、乙酯的体积比为12。 2.1.1.3 硅胶板的制备 称取10g硅胶于研钵中，加入25ml水，仔细研磨至均匀糊状，立即倒在洁净的层析玻璃板上，轻轻振动玻璃板，使硅胶在板上分布均匀且无气泡，置板于水平位置上，在红外灯下或空气中固化后，放入130烘箱中活化40min，稍冷后取出，贮存于装有变色硅胶的干燥器中冷却备用。 2.1.1.4 样品溶液的配制 准确称取邻苯二胺样品1.1g（精确至0.2mg），放入25ml容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并稀释至刻度，摇匀。 2.1.1.5 操作步骤 2.1.1.5.1 薄层分离 取一块已活化的薄层板，用0.5ml移液管准确吸取0.5ml样品液，在离薄层板底边2.5cm

5、处成直线状点样（点样线两端距板两边各1.5cm）。样品点完后，用乙酸乙酯冲洗移液管尖端，洗液亦均匀地点在点样线上。风干除去溶剂后，直立于盛有适量展开剂的层析缸中展开（薄层板浸入展开剂约1cm），当溶剂前沿上升到距离点样线约13cm时，把板取出，待溶剂挥发至干，将板置于紫外灯下照射2min，用针尖划出邻苯二胺紫红色谱带，用刮刀将邻苯二胺谱带刮入玻璃滤器中，用乙酸乙酯润湿的棉球擦净未刮入的硅胶，一并放入玻璃滤器中，将玻璃滤器接到内放有200ml烧杯的抽滤装置上（见图），在玻璃滤器内加入10ml（14）盐酸溶液，用玻璃棒搅动硅胶成糊状，减压下将滤液滤入烧杯中，第二次用该盐酸10ml，以后每次用5ml

6、，重复洗涤4次。 页码，3/9ZB G 24001-872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM240010A.htm抽滤装置 2.1.1.5.2 重氮滴定 向上述滤液中加入10ml20溴化钾溶液，置于冰浴中冷却至05，把滴定管的尖端插入溶液中，在不断搅拌下，将占总需要量95左右的亚硝酸钠标准溶液一次加入，然后把滴定管移出液面，用少量水淋洗滴定管尖端，继续滴定至溶液使碘化钾淀粉试纸呈微蓝色，并保持1min不褪色即为终点，并于相同条件下，做一空白试验。 2.1.1.5.3 计算 邻苯二胺百分含量 X1按下式计算：2.1.1.5.4 方法偏差 本方法的平行偏差

7、不得大于1.0。 2.1.2 气相色谱法 方法原理：邻苯二胺样品溶解于甲醇中，用气相色谱法分离和测定含量，将新戊二醇己二酸聚酯和SE-52涂在102白色硅烷化担体上作固定相，用邻苯二甲酸二甲酯作内标。 2.1.2.1 试剂 固定液：新戊二醇己二酸聚酯； SE-52。 担体：102白色硅烷化担体，6080目。 内标物：邻苯二甲酸二甲酯（没有与待测组分分离不开的杂质）； 三氯甲烷（GB 68278）； 甲醇（GB 68379）； 邻苯二胺标准品：含量98.5。 2.1.2.2 仪器 式中： c（NaNO2）亚硝酸钠标准溶液的浓度，mol/L；V1样品消耗亚硝酸钠标准溶液的体积，ml；V0空白试验消

8、耗亚硝酸钠标准溶液的体积，ml；m 邻苯二胺样品的质量，g；0.1081 邻苯二胺的毫摩尔质量，g/mmol。页码，4/9ZB G 24001-872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM240010A.htm 气相色谱仪：氢火焰离子化检测器； 记录仪或积分仪； 色谱柱：长2m，内径4mm不锈钢柱； 微量注射器：1 l。 2.1.2.3 操作步骤 2.1.2.3.1 固定液的涂渍 称取0.4g新戊二醇己二酸聚酯及0.4gSE-52，溶于三氯甲烷中，然后加入16g102白色硅烷化担体，使担体能正好浸没于含有混合固定液的三氯甲烷中，轻轻摇动，令其自然干燥。 2

9、.1.2.3.2 色谱柱的填充 将洗净干燥的色谱柱入口一端接玻璃漏斗，另一端塞玻璃棉并包以纱布，与真空泵连接，开启真空泵，从漏斗端徐徐加入已制备好的填充物，不断轻轻振动色谱柱，待填充物紧密均匀地填满后，取下色谱柱，在入口端也塞以玻璃棉。 2.1.2.3.3 色谱柱的老化 将色谱柱的入口端与色谱仪的汽化室相接，出口端先不接检测器，以25ml/min流速通载气，于180的柱温下老化24h后，降温，在柱温120下，每10min注入2 1HMDS共36 l。然后将柱出口端与检测器相连。 2.1.2.3.4 色谱操作条件 温度：柱室，170； 检测室，190； 汽化室，230240； 气体流速：载气（氮

10、气），45ml/min； 氢气，60ml/min； 空气，500ml/min； 灵敏度与衰减：1001/8（调节灵敏度与衰减，使其峰高为记录仪全量程的6080）； 纸速：5mm/min； 进样量：0.4 l； 保留时间：邻苯二胺约3.1min，邻苯二甲酸二甲酯约4.4min。 上述操作条件系在102G气相色谱仪上的典型操作参数，可根据仪器的特点，对上述参数作适当调整，以获最佳效果。 页码，5/9ZB G 24001-872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM240010A.htm2.1.2.4 测定步骤 2.1.2.4.1 标准溶液的配制 准确称取邻苯二

11、胺标准品0.1g（精确至0.2mg），邻苯二甲酸二甲酯0.12g（精确至0.2mg）置于清洁、干燥的具塞玻璃瓶中，用4ml甲醇溶解，摇匀，在冰箱中保存，备用。 2.1.2.4.2 样品溶液的配制 准确称取邻苯二胺样品0.1g（精确至0.2mg），邻苯二甲酸二甲酯0.12g（精确至0.2mg）置于清洁、干燥的具塞玻璃瓶中，用4ml甲醇溶解，摇匀，在冰箱中保存，待测。 2.1.2.4.3 测定 在2.1.2.3.4的色谱操作条件下，待仪器基线平稳后，注入数针标准溶液，直至相邻两针邻苯二胺与邻苯二甲酸二甲酯的峰高比变动不大于2时，按a.标准溶液，b.样品溶液，c.标准溶液，d.样品溶液的顺序进样分析

12、。 2.1.2.4.4 计算 根据a.c两针标准溶液所得的色谱图，分别测量邻苯二胺和内标物的峰高，按式（1）计算邻苯二胺的定量校正因子 fs： 根据b、d两针样品溶液所得的色谱图，分别测量邻苯二胺和内标物的峰高，按式（2）计算邻苯二胺的百分含量 X1： 2.1.2.4.5 方法偏差 本方法的平行偏差不得大于2.0。 2.2 熔点的测定 按GB 160279农药熔点测定方法进行。 2.3 邻氯苯胺及邻硝基苯胺含量的测定 fs mi hs p/（ ms hi）（1）式中： mi、ms分别为标准溶液中邻苯二胺和内标物的质量，g；hi、hs分别为标准溶液色谱图上邻苯二胺和内标物的峰高，mm； p 邻苯

13、二胺标准品的百分含量。X1 ms hi fs/（ m hs）100 （2） 式中： fs邻苯二胺的定量校正因子；m、ms分别为样品溶液中邻苯二胺和内标物的质量，g；hi、hs分别为样品溶液色谱图上邻苯二胺和内标物的峰高，mm； 页码，6/9ZB G 24001-872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM240010A.htm2.3.1 试剂 邻氯苯胺标准品：已知含量； 邻硝基苯胺标准品：已知含量； 其余同2.1.2.1。 2.3.2 仪器 同2.1.2.1。 2.3.3 操作条件 载气（氮气）流速，30ml/min； 氢气流速，45ml/min； 进样量

14、：1 l； 灵敏度与衰减：10001/2（调节灵敏度与衰减，使其峰高为记录仪全量程的6080）； 其余同2.1.2.3.4。 2.3.4 测定步骤 2.3.4.1 邻氯苯胺与邻硝基苯胺标准溶液的配制 准确称取邻氯苯胺及邻硝基苯胺标准品0.03g和0.12g（精确至0.2mg），邻苯二甲酸二甲酯0.12g（精确至0.2mg），置于50ml容量瓶中，用无水甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，置于冰箱中保存，备用。 2.3.4.2 邻苯二胺样品溶液的配制 准确称取邻苯二胺样品及邻苯二甲酸二甲酯1g和0.12g（精确至0.2mg）置于25ml容量瓶中，用无水甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，置于冰箱中保存，待测。

15、2.3.4.3 测定 在2.3.3的色谱操作条件下，待仪器基线平稳后，注入数针2.3.4.1 标准溶液，直至相邻两针邻氯苯胺与邻苯二甲酸二甲酯的峰高比变动不大于2时，按a. 标准溶液，b.样品溶液，c.标准溶液，d.样品溶液的顺序进样分析： 2.3.4.4 计算 根据a.c两针标准溶液所得出的色谱图，分别测量邻氯苯胺、邻硝基苯胺和内标物的峰高，按式（3）、（4）计算邻氯苯胺和邻硝基苯胺的定量校正因子 fs1、 fs2： （3） 页码，7/9ZB G 24001-872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM240010A.htm 根据b、d两针样品溶液所得的

16、色谱图，分别测量邻氯苯胺、邻硝基苯胺和内标物的峰高，按式（5）、（6）分别计算邻氯苯胺和邻硝基苯胺的百分含量 X2和 X3： 2.3.4.5 方法偏差 本方法两次测定的平行偏差，邻氯苯胺不应大于0.1，邻硝基苯胺不应大于0.05。 3 检验规则 3.1 邻苯二胺应由生产厂质量检验部门进行检验，生产厂应保证所有出厂的邻苯二胺都符合本标准的要求，并符有一定格式的质量证明书。 3.2 使用单位有权按照本标准规定的检验规则和检验方法，验收所收到的邻苯二胺是否符合本标准的规定。 3.3 取样方法：从每批产品100的桶中取样。取样时桶盖上的灰尘、杂物需清除干净。用不锈钢探管从打开的桶中取出等量的样品，混合

17、均匀后，从中取200g样品，分装于两个清洁、干燥、带磨口的广口瓶中，并用石蜡密封。瓶上贴标签注明：生产厂名称、产品名称、批号、取样日期。一瓶做检验用，一瓶由质量检验部门保存三个月，以备仲裁之用。 3.4 检验结果有一项不符合本标准的要求时，应重新取样进行检验。重新检验结果即使只有一项不符合本标准要求时，则整批产品不能验收。 4 包装、标志、贮存和运输 4.1 邻苯二胺装于内衬塑料袋的铁桶中，每桶净重不大于200kg。 4.2 包装桶上要有坚固的标志。内容包括：生产厂名称、产品名称、产品标准编号和符合GB 19085危险货物包装标志中规定的“有毒品”标志以及产品符合本标准要求的质量证明。 4.3

18、 邻苯二胺是有毒品，可燃烧，应放置阴凉、通风、干燥处。容器应密闭，切勿曝晒，不（4）式中： mi1、mi2、ms分别为标准溶液中邻氯苯胺、邻硝基苯胺和内标物的质量，g；hi1、hi2、hs分别为标准溶液色谱图上邻氯苯胺、邻硝基苯胺和内标物的峰高， mp1、p2分别为邻氯苯胺和邻硝基苯胺标准品的百分含量。 （5） （6） 式中： m、ms分别为样品溶液中邻苯二胺和内标物的质量，g；hi1、hi2、hs分别为样品溶液中邻氯苯胺、邻硝基苯胺和内标物的峰高，mm；fs1、fs2分别为邻氯苯胺和邻硝基苯胺的定量校正因子。 页码，8/9ZB G 24001-872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM240010A.htm可与易燃物混放在一起，并要远离火源、热源，搬运时应轻拿轻放，避免与皮肤接触，防止由口、鼻吸入。 页码，9/9ZB G 24001-872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM240010A.htm