GB 5085.3-2007 危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别.pdf

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1、ICS 13050Z 70 a目中华人民共和国国家标准GB 508532007代替GB 505卜19危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别Identification standards for ha翻眦daus wastesIdentification for ext删on todry20070425发布 20071001实施国家环境保护总国家质量监督检验检疫总局发布局国家环境保护总局公 告2007年第37号GB 508532007为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国固体废物污染环境防治法，保护环境，保障人体健康，现批准危险废物鉴别标准通则等7项标准为国家固体废物污染环境防治技术标准，并由

2、我局与国家质量监督检验检疫总局联合发布。标准名称、编号如下：一、危险废物鉴别标准通则(GB 508572007)二、危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别(GB 508512007)三、危险废物鉴别标准急性毒性初筛(GB 508522007)四、危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别(GB 508532007)五、危险废物鉴别标准易燃性鉴别(GB 508542007)六、危险废物鉴别标准反应性鉴别(GB 508552007)七、危险废物鉴剐标准毒性物质含量鉴剐(GB 50856_删)按有关法律规定，以上标准具有强制执行的效力。以上标准自2007年lO月1日起实施，由中国环境科学出版社出版。标准内容可在国家环保总局网

3、站查询(网址：Wg,Wsepagovcntechhjbzbzwb)。自以上标准实施之日起，下列标准废止：一、危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别(GB 508511996)二、危险废物鉴别标准急性毒性初筛(GB 508521996)三、危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别(GB 5085，3一1996)特此公告。2007年4月25日GB 5|明532【)07前 言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国固体废物污染环境防治法，防治危险废物造成的环境污染，加强对危险废物的管理，保护环境，保障人体健康，制定本标准。本标准是国家危险废物鉴别标准的组成部分。国家危险废物鉴别标准规定了固体废物危险特性技术指标，危险

4、特性符合标准规定的技术指标的固体废物属于危险废物，须依法按危险废物进行管理。国家危险废物鉴别标准由以下7个标准组成：1危险废物鉴别标准通则2危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别3危险废物鉴别标准急性毒性初筛4危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别5危险废物鉴别标准易燃性鉴别6危险废物鉴别标准反应性鉴别7危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别本标准对危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别(GB 508531996)进行了修订，主要内容是：在原标准14个鉴别项目的基础上，增加了36个鉴别项目。新增项目主要是有机类毒性物质。修改了毒性物质的浸出方法。修改了部分鉴别项目的分析方法。按有关法律规定，本标准具有强制执行的效力。本标准由国家环

5、境保护总局科技标准司提出。本标准起草单位：中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所、环境标准研究所。本标准国家环境保护总局2007年3月27日批准。本标准自2007年10月1日起实施，危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别(GB 508531996)同时废止。本标准由国家环境保护总局解释。V前言1范围2规范性引用文件一3鉴别标准4实验方法5标准实施附录A(资料性附录) 固体废物附录B(资料性附录)固体废物附录C(资料性附录) 固体废物附录D(资料性附录) 固体废物附录E(资料性附录) 固体废物附录F(资料性附录) 固体废物附录G(资料性附录)附录H(资料性附录)附录I(资料性附录)附录J(资料性附录

6、)附录K(资料性附录)附录L(资料性附录)固体废物固体废物固体废物固体废物固体废物固体废物附录M(资料性附录)固体废物附录N(资料性附录)附录O(资料性附录)附录P(资料性附录)附录Q(资料性附录)附录R(资料性附录)附录s(资料性附录)附录T(资料性附录)附录U(资料性附录)附录v(资料性附录)附录w(资料性附录)固体废物固体废物固体废物固体废物固体废物固体废物固体废物固体废物固体废物固体废物目 次GB 5()8532【)07-_-_-_1元素的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法元素的测定电感耦合等离子体质谱法金属元素的测定石墨炉原子吸收光谱法金属元素的测定火焰原子吸收光谱法-砷、锑、铋、硒

7、的测定原子荧光法氟离子、溴酸根、氯离子、亚硝酸根、氰酸根、溴离子、硝酸根、磷酸根、硫酸根的测定离子色谱法”氰根离子和硫离子的测定离子色谱法一有机氯农药的测定气相色谱法有机磷化合物的测定气相色谱法硝基芳烃和硝基胺的测定高效液相色谱法一半挥发性有机化合物的测定气相色谱质谱法-非挥发性化合物的测定高效液相色谱热喷雾质谱或紫外法半挥发性有机化合物(PA和PCBs)的测定热提取气相色谱质谱法多氯联苯的测定(PCBs)气相色谱法挥发性有机化合物的测定气相色谱质谱法“芳香族及含卤挥发物的测定气相色谱法挥发性有机物的测定平衡顶空法含氯烃类化合物的测定气相色谱法”金属元素分析的样品前处理微波辅助酸消解法六价铬分

8、析的样品前处理碱消解法有机物分析的样品前处理分液漏斗液一液萃取法有机物分析的样品前处理索氏提取法一有机物分析的样品前处理Florisil(硅酸镁载体)柱净化法“lVl一113349243138414548-57-687290981071201361401451541561591621651范围危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别本标准规定了以浸出毒性为特征的危险废物鉴别标准。本标准适用于任何生产、生活和其他活动中产生固体废物的浸出毒性鉴别。2规范性引用文件GB 5085327下列文件中的条款通过GB 5085本部分的引用而成为本标准的条款。凡是不注日期的引用文件其最新版本适用于本标准。HJT 299固

9、体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法I-LIlT 298危险废物鉴别技术规范3鉴别标准按照HJT 299制备的固体废物浸出液中任何一种危害成分含量超过表1中所列的浓度限值，则判定该固体废物是具有浸出毒性特征的危险废物。表1浸出毒性鉴别标准值浸出液中危害成分序号 危害成分项目 分析方法质量浓度限值(m目，L)无机元素及化合物l 铜(以总铜计) 100 附录A、B、C、D2 锌(以总锌计) 100 附录A、B、c、D3 镉(以总镉计) 1 附录A、B、C、D4 铅(以总铅计) 5 附录A、B、c、D5 总铬 15 附录A、B、C、D6 铬(六价) 5 GBT 15555419957 烷基汞 不得检出1

10、 GBT 14204_938 汞(以总汞计) 01 附录B9 铍(以总铍计) 0 02 附录A、B、C、D10 钡(以总钡计) 100 附录A、B、C、D11 镍(以总镍计) 5 附录A、B、c、D12 总银 5 附录A、B、C、D13 砷(以总砷计) 5 附录C、E14 硒(以总硒计) 1 附录B、c、E15 无机氟化物(不包括氟化钙) 100 附录F16 氰化物(以cN一计) 5 附录GGB铷53一掷续表序号 危害成分项目 浸出滚中危害成分 分析方法质量浓度限值(mgL)有机农药类17 滴滴涕 O 1 附录H18 0 5 附录H19 乐果 8 附录I20 对硫磷 03 附录I21 甲基对硫

11、磷 02 附录I22 马拉硫磷 5 附录I23 氯丹 2 附录H24 六氯苯 5 附录H25 毒杀芬 3 附录H26 灭蚁灵 005 附录H非挥发性有机化合物 f27 硝基苯 20 附录J28 二硝基苯 20 附录K29 对硝基氯苯 5 附录L30 2，4-二硝基氯苯 5 附录L31 五氯酚及五氯酚钠(以五氯酚计) 50 附录L32 苯酚 3 附录K33 2，4_二氯苯酚 6 附录K34 2，4，6_三氯苯酚 6 附录K35 苯并a芘 0ill0 3 附录K、M36 邻苯二甲酸二丁酯 2 附录K37 邻苯二甲酸二辛酯 3 附录L38 多氯联苯 O002 附录N挥发性有机化合物39 苯 1 附录

12、0、P、O柏 甲苯 1 附录0、p、Q41 乙苯 4 附录P42 二甲苯 4 附录0、P43 氯苯 2 附录0、P44 1，2-二氯苯 4 附录K、0、P、R45 1，4二氯苯 4 附录K、0、P、R46 丙烯腈 20 附录047 三氯甲烷 3 附录Q48 四氯化碳 03 附录Q49 三氯乙烯 3 附录Q50 四氯乙烯 l 附录Q注：】“不得检出”指甲基汞9999)配制成100 r哕瑚的标准贮备液。市售的金属有板状、线状、粒状、海绵状或粉末状等。为了称量方便，需将其切屑(粉末状除外)，切屑时应防止由于剪切或车床削来的沾污，一般先用稀HCl或稀唧03迅速洗涤金属以除去表面的氧化物及附着的污物，然

13、后用水洗净。为干燥迅速，可用丙酮等挥发性强的溶剂进一步洗涤，以除去水分，最后用纯氩气或氮气吹干。贮备溶液配制的GB 508532007酸度保持在0，1 molL以上(表A3)。表A3单元素标准贮备液配制方法质量浓度元素配制方法(m昏瑚)Al 1 00 称取19金属铝，用150mlHCl(1+1)JJ热溶解，煮沸，冷却后用水定容至1 LZn 100 称取lg金属锌，用40mlHrA溶解，煮沸，冷却后用水定容至1 LIla 100 称取1516 3 g无水Bael2(250烘2 h)，用20ml删q(1+1)溶解，用水定容至1 LBe 01 称取01 g金属镀，用150IId Hcl(1+1)JJ

14、热溶解，冷却后用水定容至1 L称取2497 2 g CaC03(110干燥1 h)，溶解于20lIll水中，滴加HCl至完全溶解。再加Ca 10010 ml ItCl，煮沸除去C02，冷却后用水定容至1 Lo 1 称取1 g金属钴，用50ml删03(1+1)加热溶解，冷却后用水定容至1 Lcr 100 称取1 g金属铬，加热溶解于30 ml HCl(1+1)中，冷却后用水定容至1 LCu l 00 称取1 g金属铜，加热溶解于30 nd肼03(1+1)中，冷却后用水定容至1 LFe 100 称取1 g金属铁，用150IIllHCl(1+1)溶解，冷却后用水定容至1 LK 1 00 称取1906

15、 7 g Ka(在400450灼烧到无爆裂声)溶于水，用水定容至i L称取1 g金属镁，加人30ml水，缓慢加人30 mI HCl，待完全溶解后，煮沸，冷却后用水Mg 100 定容至1La 100 称取2 5421 gNaCI(在400450灼烧到无爆裂声)溶于水，用水定容至1 LNi 1 00 称取1 g金属镍，用30tl】lHN03(1+1)加热溶解，冷却后用水定容至1 LPb 100 称取1 g金属铅，用30ml删q(1+1)N热溶解，冷却后用水定容至1 Lsr 100 称取1684 8 g src03用60 ml Hcl(1+1)加热溶解，冷却后用水定容至1 L砸 100 称取1 g金

16、属钛，用100mlHel(1+1)加热溶解，冷却后用水定容至1 LV 100 称取1 g金属钒，用30IId水加热溶解，浓缩至近于，加入20ml HCl冷却后用水定容至1 LCd 100 称取1 g金属镉，用30mlI-IN03溶解，用水定容至1 LMn 100 称取1 g金属锰，用30mlHCI(1+1)加热溶解，冷却后用水定容至1 L称取1320 3 gA盹如，用20 rall0的NaOH溶解(稍加热)，用水稀释以HCI中和至溶液呈舢100弱酸性，加入5lIllHCl(1+1)，再用水定容至1 LA362单元素中间标准溶液的配制：分取上述单元素标准贮备液，将cu、cd、v、cr、co、Ba

17、、Mn、Ti及Ni等10种元素稀释成010mgml；将Pb、As及Fe稀释成05 ngml；将Be稀释成001rrIIll的单元素中间标准溶液。稀释时，补加一定量相应的酸，使溶液酸度保持在01 molL以上。A3，63多元素混合标准溶液的配制：为进行多元素同时测定，简化操作手续，必须根据元素间相互干扰的情况与标准溶液的性质，用单元素中间标准溶液，分组配制成多元素混合标准溶液。由于所用标准溶液的性质及仪器性能以及对样品待测项目的要求不同，元素分组情况也不尽相同。表A4列出了本方法条件下的元素分组表参考。混合标准溶液的酸度应尽量保持与待测样品溶液的酸度一致。6表A4多元素混合标准溶液分组情况GB

18、508532【)07I 质量浓度 质量浓度 质量浓度元素 元素 元素(mgL) (ragL) (mgL)Ca 50 K 50 Z“ 1 0Mg 50 Na 50 Co 1 0Fe 10 AI 50 Cd 10Ti 10 Cr 10V 1Osr 1OBa 1 0Be 01Ni 10Pb 5OMn 1 OAs 50A4仪器、装置及工作条件A41仪器电感耦合等离子发射光谱仪和一般实验室仪器以及相应的辅助设备。常用的电感耦合等离子发射光谱仪通常分为多道式及顺序扫描式两种。A42工作条件一般仪器采用通用的气体雾化器时，同时测定多种元素的工作参数见表A5。表A5工作参数范围l高频功率 反射功率 观测高度

19、载气流量 等离子气流量 进样量 测定时间kW W (Lrain) (Lmin) (mVmi)1014 20 g)至称过皮重的盘中，称重并记录湿重(m)。如果样品含水率低于35，20 g称样量即可，含水率高于35时，需要50。100醐：样量。于60烘干样品至恒重，记录干重(mT)，计算出固体所占百分比(样品在印烘干是为了避免汞和其他易挥发金属化合物的挥发损失，便于过筛和研磨)。B722为了保证样品均质，将干燥后的样品用5目聚丙烯筛过筛，然后用研钵研磨(样品更换时要清洗筛子和研钵)。准确称取经干燥研磨好的样品(10001)g，转移到250 rnl Phillips烧杯中进行酸提取处理。B723在烧

20、杯中加入4ml删仉(1+1)和10ml HEl(1+4)。用表面皿盖住，置于电热板上加热，回流提取分析物。电热板放在通风橱里，回流温度控制在95。c左右。，注：装有50IIll水样的敞开的Griffin烧杯放在电热板中问，调节电热板的温度使溶液温度保持在85左右，但不超过此温度(如果烧杯用表面皿盖住，水温会上升至大约95)。也可以用能保持95的电热套(配有250 ml收缩型容量消解管)来代替电热板和烧杯。B724缓慢加热回流样品30商n。可能会产生微沸现象，但一定要避免尉烈沸腾，以防HclH20恒沸物损失。会有部分溶液蒸发(34血)。B725待样品冷却后，定量转移至100 ml容量瓶中。用试剂

21、水稀释至刻度，加盖，摇匀。B726将样品提取液放置过夜以便不溶物下沉或取部分溶液离心至澄清。如果放置过夜或离心后样品溶液中仍有悬浮物，要在分析前过滤以免堵塞雾化器。但过滤时要小心，避免污染样品。B727分析前调整氯化物的质量浓度，吸取20lIll处理好的溶液至50 nd容量瓶中，稀释至刻度，混匀。如果溶液中可溶性固体含量大于02，要进一步稀释以免采样锥或截取锥堵塞。如果选择直接加入步骤，加入内标，混匀。此样品可供上机分析。因为不同样品基体对稀释后样品稳定性的影响难以表征，所以样品处理完成后要尽快分析。注：测出样品中的固体质量分数，用于在干质量基础上计算和报出数据。B73样品分析B731对于每个

22、新的或特殊基体，最好先用半定量分析法扫描样品，确定其中的高质量浓度的元素。由此获取的信息可以避免样品分析期间对检测器的潜在损害，同时鉴别质量浓度超过线性范围的元素。基体扫描可以用智能软件完成，或者将样品稀释5130倍在半定量模式下分析。同时要扫描样品中被选作内标元素的背景值，防止数据计算时产生偏差。B732初始化仪器操作条件。针对待测分析物调谐并校准仪器。B733建立定量分析的仪器软件运行程序。所有分析样品的数据采集都需要至少3次重复积分。取3次积分的平均值作为报出数据。B73，4分析过程中对所有可能影响到数据质量的质量数都要监控。至少表B5列举的相对原子质量必须和数据采集所用相对原子质量同时

23、监控，这些数据可用来进行干扰校正。B735样品分析时，实验室必须遵守质量控制措施。只有在分析混浊度小于INTU的饮用水中的可溶性分析物或“直接分析法”才不需要对LRB，LFB和LFM采取样品消解步骤。B736样品之间应穿插清洗空白来清洗系统。要有充足的清洗时间去除上一样品的记忆效应或至少1 rain。数据采集前应有30 s的样品提升时间。B737样品质量浓度高于设定的线性动态范围时，应将样品稀释至质量浓度范围内重新分析。最好先测定样品中的痕量元素，如果需要，通过选择合适的扫描窗口来避免高质量浓度元素损坏检测18GB,50853一g】07器。然后再将样品稀释后测定其他元素。另外，可以通过选择天然

24、丰度低的同位素来调整动态范围但要保证所选的同位素已建立了质量监控。不能随便改变仪器条件来调节动态范围。B 8结果计算B81数据计算时建议采用的元素方程列于表B7。水溶液样品的数据单位是pgL，固体样品干重的单位是-r影kg。元素质量浓度低于方法检出限(MDL)的不予报出。表B7推荐的元素数据计算公式元素 元素数据计算方程 备注Ag (1000)(”C)A1 (1000)(”C)As (1000)(”C)一(3127)(”C)一(0815)(”C) (1)Ba (1 000)(”C)Be (1 000)(9C)Cd (1 000)(“1C)一(1 073)(“C)一(0712)(“c) (2)C

25、a (1000)(8C)o (1000)(”C) (3)cu (1000)(oC)Mn (1000)(”C)Mo (1000)(”c)一(0146)(”C) (5)Ni (1000)(oC)Pb (1000)(“c)+(1000)(”C)4-(1000)(“c) (4)Sb (1000)(”C)Se (1 000)(”C) (6)1ll (1 000)(2c)11 (1 000)(”c)U (1 00)(238c)V (1000)(“c)一(3127)(53C)一(0113)(”C) (7)Zn (1000)(“C)Bi (1000)(”c)In (1oao)(115C)一(O016)(“3C

26、) (8)sc (1 000)(4sC)1b (1ooo)(8C)Y (1000)(8c)注：C_特定质量上减去校准空白后的计数。(1)用竹Se进行氯化物干扰校正。ArC7577的比值可通过试剂空白测得。同量异位素质量82只能是来自ose，而不可能是BrH+。、(2)MoO的干扰校正。同量异位素质量106只能是cd而不可能是ZrO+。如样品中含有Pd，还需要增加对Pd的干扰校正。(3)04(体积分数)HCl介质中，CIOH的背景干扰一般很小。但试剂空白的贡献需要考虑。同量异位素质量只能是来自咒o，而不可能是螂+。(4)考虑到铅同位素的可变性。(5)Ru的同量异位素干扰校正。(6)有的氩气中含有

27、陆杂质，通过扣除UKr的干扰来校正Se。(7)通过船cr校正氯化物干扰。aO 5153的比值可通过试剂空白测得。同量异位素52只能是来自52cr而不可能是ArC+。(8)锡的同量异位素干扰校正。19GB,5085，32007B82报出的元素质量浓度数据值低于10，要保留2位有效数字。数据值等于或大于10，保留3位有效数字。B83采用总可回收分析物测定步骤的水溶液样品的溶液质量浓度要乘以稀释倍数125。样品如果另外稀释或采用酸溶方法处理，计算样品质量浓度时要乘以相应的稀释倍数。B84关于固体样品中总可回收分析物的测定，按照B82的规定对溶液中的分析物质量浓度进行修约。分析溶液质量浓度乘以o005

28、计算100 ml提取液中的分析物质量浓度(如果样品另外稀释，计算提取液中样品质量浓度时要乘以相虚的稀释倍数)。报出换算为干样品质量比(m)，保留三位有效数字，除非另有规定。换算公式如下：。：业m式中：“干样品质量比，mgkg；p提取液中待测物质量浓度，ragL；卜提取液体积，L；m被提取样品的质量，kg。低于估算的固体方法检出限(MDL)或根据(为完成分析而进行的)稀释而调整的MDL的分析结果不予报出。B，85固体样品中的固体质量分数用以下公式计算：，n工。=2100。m湿式中：w。固体质量分数，；m；60烘干的样品质量，g；“湿烘干前的样品质量，g。注：如果数据使用者，项目或实验室要求105

29、烘干后测定固体质量分数，另取一份样品(20 g)按B72的步骤重新操作，在103105烘干至恒重。B86采用内标法校正由于仪器漂移或样品基体引起的干扰。特征质谱干扰也要进行校正。不管有没有加入盐酸，所有样品都要进行氯化物干扰校正，因为环境样品中氯化物离子是常见组分。B87如果一种待测元素选择了不止一个同位素，不同同位素计算的质量浓度或同位素比值可以为分析者检查可能的质谱干扰提供有用信息。衡量元素质量浓度时，主同位素和次同位素都要考虑。有些情况下，次同位素的灵敏度可能比推荐的主同位素低或更容易受到干扰，因此，两种结果的差异并不能说明主同位素的数据计算有问题。B88分析期间的质量监控样(Qc)的结

30、果可以为样品数据质量提供参考，应和样品结果一起提供。B9质量保证和控制B91基本要求使用本方法的所有实验室都应执行正式的质量监控程序。程序至少应包括实验室初始能力证明，实验室试剂空白、强化空白和校准溶液的定期分析。要求实验室保存控制数据质量的操作记录。B92能力初始证明B921能力初始证明用来描述用本方法进行分析前的仪器性能(线性校准范围测定和质量监控样分析)和实验室性能(方法检出限测定)。B922线性校准范围：线性校准范围主要受检测器限制。通过测定三种不同质量浓度的标准溶液的信号响应建立适合每个元素的线性校准范围上限，其中一份标准的质量浓度要接近线性范围的上限。此过程应注意避免对检测器造成可

31、能的损坏。用于样品分析的线性校准范围由分析者根据分析结果进行判断。线性范围的上限应该是该质量浓度下的观测信号不低于通过较低标准外推信号水平20GB 508532007的90。待测物质量浓度超过上限的90时要稀释后重新分析。当仪器硬件或操作条件发生变化时，分析者要判断是否应验证线性校准范围，并决定是否需重新分析。B923质量监控样(QCS)：使用本方法进行分析时，每个季度或对数据质量有要求时都要通过分析QCS来检验校准标准和仪器性能。用来检验校准标准的QCS的3次测定平均值必须在其标准值的10范围内。如果用来确定可接受的仪器运行状态，质量浓度为100”L的QCS的测定误差要小于10或在表B，8列

32、举的可接受限(以两值中之高者为判据)之内(如果不在可接受限内，马上对该监控样重新分析，以确认仪器状态)。如果校准标准或仪器性能超出可接受范围，必须查找闯题根源并在测定方法检出限或在连续分析之前进行校正。表B，8 QC监控样的允许限1元素 QC监控样质量浓度(PsL) 平均回收率 标准偏差2(s，) 允许限V(pgL)Ag 100 1011 329 91111 5Al 100 1004 549 84117As 100 101 6 366 91儿3Ba 100 997 264 92108Be 100 105 9 413 88112 4Cd 100 1008 232 94108Co 100 97 7

33、 2 66 90106Cr 100 1吆3 3 9l 9l114Cu 100 1003 211 94107Mn 100 98 3 271 90106Mo 100 101 0 2 21 941嘴Ni 100 11 210 94106Pb 100 1040 342 94114Sb 100 999 24 931町Se 100 1035 567 86121Th 100 101 4 260 94109卫 100 985 279 90一107U 100 1026 282 94111V 100 1003 326 90110Zn 100 105 1 4 57 91“9注：1方法性能表征数据由协作研究所得的回归

34、方程计算而得；2单个分析者的标准偏差，S，；3允许限按照平均回收值3S，计算；4允许限中值为100回收率；548和64 veL综合统计的估算值。B924方法检出限(MDL)：采用强化试剂空白(质量浓度为估计检出限的2。5倍)来确定所有分析元素的方法检出限。具体步骤为：取7等份强化试剂空白溶液进行分析全流程处理，全部按方法规定的公式进行计算，然后报出合适单位的质量浓度值。计算公式如下：MDL=tS21GB 508532()07式中：#99置信水平时Stduents值，标准偏差按n一1自由度计算n=7时，t=314；s重份分析的标准偏差。注：如果需要进一步验证，可在不连续的两天重新分析这7份溶液并

35、分别计算检出限，以3次检出限的平均值作为检出限更合理。如果7份溶液测定结果的相对标准偏差小于10，说明用来测定方法检出限的溶液质量浓度偏高，这将导致所计算出的检出限不切实际地偏低。同样，用试剂水测定的MDL也代表一种最理想的状态，不能反映实际样品中可能存在的基体干扰。然而，用实验室强化基体(响s)的成功分析能使试剂级水中测得的检出限更具有置信度。B93实验室性能评价B931 实验室试剂空白(LRB)：分析相同基体的一组样品时，每20个或更少样品至少要插入一个实验室试剂空白。LRB用来评价来自实验室环境的污染和样品处理过程所用试剂带来的背景干扰。试剂空白值高于方法检出限时应怀疑实验室或试剂污染。

36、当空白值大于等于样品待测物质量浓度的10或大于等于方法检出限的22倍(两值中之高者)时，必须重新制备样品，在修正了污染源并获得可接受的I础值后，重新测定被污染元素。B932 实验室强化空白(LFB)：每批样品都要分析至少一个实验室强化空白。以百分回收率表示的准确度计算公式如下：。LFBLRB“=n_lLJ日式中：尺百分回收率，；Il一一实验室强化空白的质量浓度；u氆实验室试剂空白的质量浓度；B强化实验室试剂空白所加入的分析元素相当浓度。如果某元素的回收率落在要求控制限85115之外，说明该元素超出控制范围，就要查明原因，解决后方可继续分析。B933实验室必须用实验室强化空白(LFB)分析数据是

37、否超出要求监控限85一115来评价实验室操作性能。如果有充足的内部分析性能数据(通常至少分析2030个)，可以利用平均回收率(x)和平均回收率的标准偏差(s)建立自选监控限。这些数据可用来确定监控上下限：监控上限=x+3S监控下限=x一3S自选监控限必须等同或优于85115的要求控制限。测定510个新回收率后即可根据最近的2030个测定数据重新计算新监控限。同时，标准偏差(s)应该用来表征LFB质量浓度水平的样品在测定时的精密度。这些数据要记录在案以便将来查看。B934 仪器性能：样品测定前必须检查仪器性能并确保仪器经常校准过。为了确认校准的可靠性，每次校准后，每分析10个样品及结束一次分析运

38、行程序时，都要回测校准空白和标准。校准标准的回测值可用来判断校准是否有效。标准溶液中的所有待测元素质量浓度应在10偏差范围内。如果回测结果不在规定范围内就要重新校准仪器(校准检查时回测的仪器响应信号可用于重新校准，但必须在继续样品分析前确认)。如果连续校正检验超出15偏差范围，其前分析的10个样品就要在校正后重测。如果由于样品基体引起校准漂移，建议将前面测定过的10个样品按校准检查之间5个样品1组重新测定，以避免类似的漂移情况出现。B9，4样品回收率和数据质量评价B941样品均匀性和基体的化学性质将影响待测物的回收率和数据质量。从同一个样品中分取几份进行重份分析或强化分析可以评价此类影响。除非

39、数据使用者、实验室或有关项目有其他的具体规定，否则必须进行以下(B942部分)实验室强化基体(删)步骤。B942实验室必须在常规样品分析时对至少10的样品加入已知质量浓度的分析物。在每种情况下，实验室强化基体(LW)必须是分析样品的重份，对于总可回收测定应在样品制备之前插人。对GB 508532007于水样，加入的分析物质量浓度必须等同于实验室强化空白加入的质量浓度。对固体样品，加入量相当于固体中100mgkg(分析溶液中为200_tgL)，但银要控制在50 mgkg之内。如果放置时间长，所有样品都应强化。B943计算每个被分析元素的百分回收率，用未强化样品的测定质量浓度作为背景进行校正，然后

40、将这些数据同规定的实验室强化基体回收率范围70。130进行比较。如果强化时加入的元素质量浓度低于样品背景浓度的30就不需计算回收率。百分回收率可采用如下的公式计算：R=字00式中：R百分回收率，；p。强化样品质量浓度；p样品背景质量浓度；日样品强化时加入的分析元素相当浓度。B944如果元素的回收率落在指定范围之外而实验室工作性能又正常(B93)，强化样品所遇到的回收问题应该是由强化样品的基体造成而非系统问题。同时，告知数据使用者未强化样品的元素分析结果可能由于样品不均匀或未校正基体效应有问题。B945内标响应：应监控整个样品分析过程中的内标响应以及内标与各分析元素信号响应的比值。这些信息可用来

41、检查以下原因引起的问题：质量漂移、加入内标引起的错误或由于样品中的背景引起个别内标质量浓度增加。任何一种内标的绝对响应值的偏差都不能超过校准空白中最初响应的60一125。如果超过此偏差，要用清洗空白溶液清洗系统，并监测校准空白的响应值。如果清洗后内标响应值达到正常值，重新取一份试样，再稀释1倍，加入内标重新分析。如果响应值又超出监控限，中止样品分析并查明漂移原因。漂移可能是由于进样锥局部堵塞或仪器调谐条件发生改变造成的。B10注意事项B101分析中所用的玻璃器皿均需用HN03(1+1)溶液浸泡24 h，或热HN03荡洗后，再用去离子水洗净后方可使用。对于新器皿，应作相应的空白检查后才能使用。B

42、102对所用的每一瓶试剂都应作相应的空白实验，特别是盐酸要仔细检查。配制标准溶液与样品应尽可能使用同一瓶试剂。B103所用的标准系列必须每次配制，与样品在相同条件下测定。GB 508532007C1范围附录C(资料性附录)固体废物金属元素的测定石墨炉原子吸收光谱法s(脚Wastes-Determination of Metal Eiernenls-Graphitenlll-lmlge atomic Absorption Spectrometry本方法适用于固体废物和固体废物浸出液中银(Ag)、砷(As)、钡(Ba)、铍(Be)、镉(cd)、钴(Co)、铬(Cr)、铜(cu)、铁(Fe)、锰(M

43、n)、铝(Mo)、镍(Ni)、铅(Pb)、锑(Sb)、硒(Se)、铊(11)、钒(v)、锌(zn)的石墨炉原子吸收光谱测定。本方法对各种元素的检出限和定量测定范围见表C1，灵敏度值可参考仪器操作手册。表C1各元素的检出限和定量测定范围检出限 最佳质量浓度范围元素(彬L) 波长nm 质量浓度范围(pgL)Ag 02 328 1 1，25As l(水样) 193 7 5100(水样)Ba 553 6Be 0，2 2349 130Cd O2 2288 05一10Co 1 2407 5100Cr 1 3579 5100Cu 1 3247 5100Fe 1 248 3 5100Mn O2 279 5 1

44、30Mo(p) 1 3133 360Ni l 232O 550Pb 1 2833 5100Sb 3 2176 20300Se 2 196O1l 1 2768 5100V(p) 4 3184 10200Zn O 05 2139 024注：1符号(p)指使用热解石墨管的石墨炉法；2所列出的值是在20ll进样量和使用通常的气体流量，As和Se则是在原子化阶段停气。C2原理样品溶液雾化后在石墨炉中经过蒸发被干燥、灰化并原子化，成为基态原子蒸气，对元素空心24GB 508532007阴极灯或无极放电灯发射的特征辐射进行选择性吸收。在一定质量浓度范围内，其吸收强度与试液中待测物的质量浓度成正比。C3试剂和

45、材料C31试剂水，为GBT 6682规定的一级水。C32硝酸，p(HN)=142 gml，优级纯。C33盐酸，p(HO)=119 gml，优级纯。C34空气，可由空气压缩机或者压缩空气钢瓶提供。C35氩气，高纯。C36金属标准储备液，1 000 mgL：使用市售的标准溶液；或用水和硝酸溶解高纯金属、氧化物或不吸湿的盐类制备。各种元素的金属标准储备液配制具体要求见表C2。表C2各元素的金属标准储备液配制具体要求元素 金属标准储备液配制具体要求AS 称取0 787 4 g无水硝酸银溶解于含5 ml浓删q的试剂水中，定容至1 L称取132 0 g三氧化二砷溶解于100ml含有4 g NaOH的试剂水

46、中，用20Ird浓mq03酸化后，定容至As1 LBa 称取1778 7 g氯化钡(BeCl22H20)溶解于试剂水中，定容至1 LBe 称取11658 6 g硫酸铍溶解于含2 ml浓删鸭的试剂水中，定容至1 LCa 称取2500 g碳酸钙(于180干燥1 h后使用)溶解于含2ml稀盐酸的试剂水中，定容至1 LCA 称取1000 g金属镉溶解于20m11：1的m；036e，用试剂水定容至1 L称取1 000 g金属钴溶解于20m11：1删03溶液中，用试剂水定容至1 L。也可用钻(1I)的氯化物或硝Co酸盐(不含结晶水)配制Cr 称取1923 g三氧化铬(cr03)溶解于用重蒸馏的圳q酸化的试剂水中，定容至1 LCu 称取1000 g电解铜溶解于5 ml重蒸馏的删q中，用试剂水定容至1 LFe 称取1000 g金属铁溶解于10向重蒸馏的m-IN03(为防止钝化应加少量水)中，用试剂水定容至1 LMn 称取1000 g金属锰溶解于10 IId重