GB 5009.190-2014 食品安全国家标准 食品中指示性多氯联苯含量的测定.pdf

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1、；自昌中华人民共和国国家标准GB 5009.190-2014 fae 食品安全国家标准食品中指示性多氯联苯含量的测定品2015-05-01实施2014-12-01发布中华人民共和国华古国家卫生和计划生育委员会。叩飞elf飞二峦UiuIF-e 产叩4川町、AF俨hA. . 电GB 5009.190-2014 前吉同本标准代替GB/T5009.190-2006食品中指示性多氯联苯含量的测定和GB/T22331一2008水产品中多氯联苯残留量的测定气相色谱法儿本标准与GB/T5009.190-2006相比，主要变化如下z一修改了标准格式。. 1 I , . . . , 、唱. l GB 5009.1

2、90-2014 食晶安全国家标准食品中指示性多氯联苯含量的测定1 范围本标准第一法规定了食品中多氯联苯（polychlorinatedbiphenyls, PCBs）包括全球环境监测系统食品规划中规定的指示性PCBs(PCB28、PCB52、PCBlOl、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180）及PCB18、PCB33、PCB44、PCB70、PCB105、PCB128、PCB170、PCB187、PCB194、PCB195、PCB199和PCB206含量的测定方法，第二法规定了PCB28、PCB52、PCBlOl、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180的测定方

3、法。本标准适用于鱼类、贝类、蛋类、肉类、奶类及其制品等动物性食品和油脂类试样中指示性PCBs的测定，第一法稳定性同位素稀释的气相色谱质谱法2 原理应用稳定性同位素稀释技术，在试样中加人13C12标记的PCBs作为定量标准，经过索氏提取后的试样溶液经柱色谱层析净化、分离，浓缩后加入回收内标，使用气相色谱低分辨质谱联用仪，以四极杆质谱选择离子监测（SIM）或离子阱串联质谱多反应监测CMRM）模式进行分析，内标法定量。3 试剂和材料3.1 试剂3.1.1 正己烧CCsHu）：农残级。3.1.2 二氯甲烧CCH2Cl2）：农残级。3.1.3 丙圃CCaHsO）：农残级。3.1.4 甲蹲CCH30H）：

4、农残级3.1.5 异辛烧CsH1s）：农残级。3.1.6 元水硫酸铀（Na2S04)z优级纯。将市售无水硫酸铀装人玻璃色谱柱，依次用正己烧和二氯甲烧淋洗两次，每次使用的溶剂体积约为无水硫酸铀体积的两倍。淋洗后，将无水硫酸铀转移至烧瓶中，在50下烘炜至干，然后225烘炜Sh12h，冷却后干燥器中保存3.1.7 硫酸CH2S04）：含量95%98%，优级纯。3.1.8 氢氧化销（NaOH）：优级纯。3.1.9 硝酸银（AgNOa)E优级纯3.1.10 色谱用硅胶（75IJ.ffi 250 tJ.m）：将市售硅胶装人玻璃色谱柱中，依次用正己镜和二氯甲烧淋洗两次，每次使用的禧剂体积约为硅肢体积的两倍。

5、淋洗后，将硅胶转移到烧瓶中，以铝铺盖住瓶口置于烘箱中50烘烤至干，然后升温至180烘烤8h 12 h，冷却后装入磨口试剂瓶中，干燥器中保存。GB 5009.190-2014 3.1.11 44%酸化硅胶z称取活化好的硅胶100g，逐滴加人78.6g硫酸，振摇至无块状物后，装人磨口试剂瓶中，干燥器中保存3.1.12 33%礁性硅胶z称取活化好的硅胶100g，逐滴加入49.2g 1 mol/L的氢氧化铀溶液，振摇至无块状物后，装人磨口试剂瓶中，干燥器中保存。3.1.13 10%硝酸银硅胶z将5.6g硝酸银禧解在21.5mL去离子水中，逐滴加人到50g活化硅肢中，振摇至无块状物后，装入棕色磨口试剂瓶

6、中，干燥器中保存。3.1. 14 碱性氧化铝z色谱层析用碱性氧化铝，660烘炜6h后，装人磨口试剂瓶中，干燥器中保存。3.2 标准溶擅3.2.1 时间窗口确定标准潜液z由各氯取代数的PCBs在DB-5ms色谱柱上第一个出峰和最后一个出峰的同族化合物组成，见附录A中表A.1.3.2.2 定量内标标准溶被z见附录A中表A.2.3.2.3 回收率内标标准溶液z见附录A中表A.3.3.2.4 校正标准榕液z见附录A中表A.4.3.2.5 精密度和准确度试验标准溶液z见附录A中表A.5。4 仪器和设备4.1 气相色谱司四极杆质谱联用仪CGC-MS）或气相色谱离子阱串联质谱联用仪（GC-MS/MS）。4.

7、2 色谱柱：DB-5ms柱，30mX0.25 mm 0.25 m，或等效色谱柱。4.3 组织匀浆器。4.4 绞肉机。4.5 旋转蒸发仪。4.6 氯气浓缩器。4.7 超声波清洗器。4.8 振荡器。4.9 分析天平z感量为0.1g. 4.10 玻璃仪器的准备z所有需重复使用的玻璃器皿应在使用后尽快认真清洗，清洗过程如下za) 用该器皿最后接触的溶剂洗涤zb) 依次用正己烧和丙酣洗涤pc) 用含碱性洗涤剂的热水清洗zd) 依次用热水和去离子水冲洗ze) 依次用丙酣、正己镜和二氯甲烧洗涤。采用超声波清洗设备，加入碱性洗涤剂的热水有很好的清洗效果。如果使用刷子清搅，需特别注意不要划损玻璃器皿的内表面。5

8、分析步骤5.1 试样制备5.1. 1 预处理5. 1. 1. 1 用避光材料如铝宿、棕色玻璃瓶等包装现场采集的试样，并放入小型冷冻箱中运输到实验室，, 、GB 5009.190-2014 -10以下低温冰箱保存。5.1.1.2 固体试样如鱼、肉等可使用冷冻干燥或使用元水硫酸铀干燥并充分混匀。油脂类可直接溶于正己镜中进行净化处理。5.1.2 提取5.1.2.1 提取前，将一空纤维素或玻璃纤维提取套筒装人索民提取器中，以正己烧二氯甲烧（50+50)为提取榕剂，预提取Sh后取出晾干。5.1.2.2 将预处理试样5.0g 10.0 g装人上述5.1.2.1处理的提取套筒中，加入13C12标记的定量内标

9、(3.2.2），用玻璃棉盖住试样，平衡30min后装人索民提取器，以适量正己烧二氯甲皖（50+50）为提取溶剂，提取18h 24 h，回流速度控制在3次h4次h。5.1.2.3 提取完成后，将提取液转移到茄形瓶中，旋转蒸发浓缩至近干。如分析结果以脂肪计则需要测定试样的脂肪含量。5.1.2.4 脂肪含量的测定z浓缩前准确称重茄形瓶，将榕剂浓缩至干后准确称重茄形瓶，两次称重结果的差值为试样的脂肪量。测定脂肪量后，加入少量正己烧榕解瓶中残渣。5.1.3 净化5.1.3.1 醺性硅股桂净化净化柱装填z玻璃柱底端用玻璃棉封堵后从底端到顶端依次填人4g活化硅胶、10g酸化硅胶、2g 活化硅胶、4g无水硫酸

10、铀（见附录D中的图D.1)。然后用100mL正己烧预淋洗。净化z将被缩的提取液全部转移至柱上，用约5mL正己烧冲洗茄形瓶3次4次，洗液转移至柱上。待液面降至无水硫酸铀层时加人180mL正己烧洗脱，洗脱液浓缩至约1mL. 如果酸化硅胶层全部变色，表明试样中脂肪量超过了柱子的负载极限。洗脱液浓缩后，制备一根新的酸性硅胶净化柱，重复上述操作，直至硫酸硅胶层不再全部变色。5.1.3.2 复合硅胶柱净化净化柱装填z玻璃柱底端用玻璃棉封墙后从底端到顶端依次填人1.5g硝酸银硅胶、1g活化硅胶、2 g碱性硅胶、1g活化硅胶、4g酿化硅胶、2g活化硅胶、2g无水硫酸铀见附录D中的图D.口。然后用30mL正己烧

11、二氯甲镜（97+3）预淋洗。净化z将经过5.1.3.l净化后浓缩洗脱液全部转移至柱上，用约5mL正己烧冲洗茄形瓶3次4次，洗液转移至柱上。待液面降至无水硫酸铀层时加入50mL正己皖十二氯甲烧（97+3）洗脱，洗脱液浓缩至约1mL. 5.1.3.3 磁性氧化铝柱净化净化桂装填z玻璃柱底端用玻璃棉封堵后从底端到顶端依次填人2.5g经过烘姆的碱性氧化铝、2g无水硫酸铀（见附录D中的图D.1)。15mL正己烧预淋洗。净化z将经过5.1.3.2净化后浓缩洗脱液全部转移至柱上，用约5mL正己烧冲洗茄形瓶3次4次，洗液转移至柱上。当液面降至元水硫酸铀层时加人30mL正己烧（215mL）洗脱柱子，待液面降至无

12、水硫酸铀层时加入25mL二氯甲烧正己烧（5+95）洗脱洗脱液浓缩至近干。5.1.4 上机分析前的处理将净化后的试样溶液转移至进样小管中，在氮气流下榷缩，用少量正己烧洗涤茄形瓶3次4次，洗涤液也转移至进样内插管中，氯气浓缩至约50L，加入适量回收率内标标准溶液（3.2.3），然后封盖GB 5009.190-2014 待上机分析。5.2 仪器参考条件5.2.1 色谱条件5.2. 1. 1 色谱柱z采用30m的DB-5ms（或相当于DI如5ms的其他类型）石英毛细管柱进行色谱分离，膜厚为0.25m，内径为0.25mm 5.2.1.2 采用不分流方式进样时，进样口温度为3005.2.1.3 色谱柱升温

13、程序如下z初始温度为100，保持2min;15min升温至180；3min升温至240；10min升温至285并保持10min. 5.2.1.4 使用高纯氯气（纯度99.999%）作为载气。5.2.2 质谱参数5.2.2.1 四摄杆厨谱仪电离模式：电子轰击摞CED，能量为70eV. 离子检测方式2选择离子监测（SIM），检测PCBs时选择的特征离子为分子离子，见附录B中的表B.1.离子源温度为250，传输线温度为280，溶剂延迟为10min. 5.2.2.2 离子阱属谱仪电离模式：电子轰击源（El)，能量为70eV。离子检测方式z多反应监测CMRM），检测PCBs时选择的母离子为分子离子CM+

14、2或M+4），子离子为分子离子丢掉两个氯原子后形成的碎片离子CM-2Cl)，见附录B中的表B.2.离子阱温度为220，传输线温度280，歧盒（manifold）温度40。5.3 灵敏度检查进样1L(20 pgCSl溶攘，检查GC-MS灵敏度。要求37氯联代的各化合物检测离子的信噪比应达到3以上z否则，应重新进行仪器调谐，直至符合规定，5.4 PCBs的定性和定量5.4.1 PCBs色谱峰的确认要求z所检测的色谱峰信噪比应在3以上（参见附录C中的图巳1或图巳3)0 5.4.2 监测的两个特征离子的丰度比应在理论范围之内，分别见附录B中的表B.1和表B.2.5.4.3 检查色谱峰对应的质谱图（参见

15、附录C中的图C.2或图c.的，当浓度足够大时，应存在丢掉两个氯原子的碎片离子（M-70），见附录B中的表B.l.5.4.4 检查色谱峰对应的质谱图（参见附录C中的图C.2或图c.的，对于三氯联苯至七氯联苯色谱峰中，不能存在分子离子加两个氯原子的碎片离子CM+70），见附录B中的表B.I.5.4.5 被确认的PCBs保留时间应处在通过分析窗口确定标准溶被预先确定的时间窗口内。时间窗口确定标准搭液由各氯取代数的PCBs在DB-5ms色谱柱上第一个出峰和最后一个出峰的同族化合物组成。使用确定的色谱条件、采用全扫描质谱采集模式对窗口确定标准溶液进行分析。L），根据各族PCBs所在的保留时间段确定时间窗

16、口。由于在DB-5ms色谱柱上存在三族PCBs的保留时间段重叠的现象，因此在单一时间窗口内需要对不同族PCBs的特征离子进行检测。为保证分析的选择性和灵敏度要求，在确定时间窗口时应使一个窗口中检测的特征离子尽可能少。. GB 5009.190-2014 5.5 分析结果的表述5.5.1 本标准中对于PCB28、PCB52、PCB118,PCB153、PCB180,PCB206和PCB209使用同位素稀释技术进行定量，对其他目标化合物采用内标法定量z对于定量内标的回收率计算使用内标法。本标准所测定的20种目标化合物包括了PCBs工业产品中的大部分种类。从三氯联苯到八氯联苯每族三个化合物，九氯联苯

17、和十氯联苯各一个，见附录A中的表A.4。每族使用一个iac12标记化合物作为定量内标，见附录A中表A.2.计算定量内标回收率的回收内标为两个，见附录A中的表A.3。在计算定量内标的回收率时，13C12-PCBlOl作为13C12-PCB28、13C12-PCB52、13C12 -PCBl 8和13C12-PCB153的回收率内标，13C12-PCB194为13C12-PCB180、13C12-PCB202、13C12-PCB206和13C12-PCB209的回收率内标。5.5.2相对响应因子CRRF）：本标准采用RRF进行定量计算，使用校正标准溶液计算RRF值，见式（1)和式（2）。式中zRR

18、Fn一一目标化合物对定量内标的相对响应因子zA. 一一目标化合物的峰面积；c 一一定量内标的浓度，单位为微克每升（g/L);A. 一一定量内标的峰面积Fc. 一一目标化合物的浓度，单位为微克每升（g/L);RRF，一一定量内标对回收内标的相对响应园子EA, 一一回收率内标的峰面积zc, 一一回收率内标的浓度，单位为微克每升（g/L）。( 1 ) ( 2 ) 各化合物五个浓度水平的RRF值的相对标准偏差（RSD）应小于20%。达到这个标准后，使用平均RRFn和平均RRF，进行定量计算，5.5.3 含量计算E试样中PCBs含量的计算见式（白，式中zc. 一一试样中PCBs的含量，单位为微克每千克（

19、g/kg);A. 一一目标化合物的峰面棋zm. 一一试样中加人定量内标的量，单位为纳克（ng);A. 一一定量内标的峰面飘gRRFn一一目标化合物对定量内标的相对响应因子zm 一一取样量，单位为克（g）。5.5.4 定量内标回收率计算z按式（4）计算定量内标回收率低，其数值以%表示。A. m R= . 100% r RRF, m. 式中zR 一一定量内标回收率，%；A. 一一定量内标的峰面现Fm, 一一试样中加入回收率内标的量，单位为纳克（ng);. ( 3 ) ( 4 ) 5 GB 5009.190-2014 A. 一一回收率内标的峰面积3RRF.一定量内标对回收率内标的相对响应因子sm -

20、一试样中加人定量内标的量，单位为纳克（ng）。定量结果保留小数点后两位数字。5.5.5 检测限z本标准的试样检测限规定为当信噪比为3时，同位素丰度比符合要求的响应所对应的试样浓度。检测限的计算见式（5）。3 N m_ DL= . H RRF”m . ( 5 ) 式中zDL 一一检测限，单位为微克每千克（g/kg);N 一一噪声峰高sm 一一加入定量内标的量，单位为纳克（ng);H 一一定量内标的峰高FRRF”一目标化合物对定量内标的相对响应因子Fm 一一试样量，单位为克（g）。试样基质、取样量、进样量、定量内标的回收率、色谱分离状况、电噪声水平以及仪器灵敏度均可能对试样检出限造成影响，因此噪声

21、水平应从实际试样谱图中获取。当某目标化合物的结果报告未检出时应同时报告试样检测限。6 质量控制和质量保证6.1 初始精密度和准确度试验在分析实际试样前实验室应达到可接受的精密度和准确度水平。通过对加标试样的分析，验证分析方法的可靠性。取不少于3份基质与实际试样相似的空白试样，分别加入精密度准确度试验标准溶液，见附录A中的表A.5，再分别加入定量内标标准溶液。将制备好的加标试梓接与实际试样相同的方法进行分析，计算目标化合物的回收率和定量内标的回收率。每份试样的目标PCBs的测定值应在加入量的75%120%范围之内，RSD30%。定量内标的平均回收率应在50%120%之间，并且单个试样的定量内标回

22、收率在30%130%之间。在进行实际试样分析之前，应达到上述标准。当试样的提取、净化方法进行修改后以及更换分析操作人员后，应重复上述试验并直至达到上述标准。实验室每6个月应进行上述试验并直至达到上述标准要求。如果可以获得与试样具有相似基质的标准参考物，则可以用标准参考物代替加标试样进行精密度和准确度试验。6.2 定量内标回i监事试样提取前加人定量内标以校正试样提取、净化过程中目标化合物的损失。定量内标的回收率应在30%130%之间，如果试样分析结果的定量内标回收率没有达到上述要求则该试样应重新进行提取、净化和上机分析。6.3 方法空白每个批次最多15个试样，需做一次方法空白试验6 GB 500

23、9.190-2014 6.4 扁担梓晶每个批次最多15个试样，需带一个质控样品。质控样品可以是标准参考物也可以是已知浓度的加标样品。目标化合物的测定值应在标准值的75%125%范围之内。6.5保留时间窗口每周进行时间窗口确定标准溶液的分析，确定保留时间窗口的正确。当更换色谱柱、切割色谱柱或改变色谱参数后均应使用时间窗口确定标准溶液对保留时间窗口进行校准。6.6 校准标准溶液初始校准使用5个浓度水平的校准标准溶液。RRF的RSD小于20%表明校准成功。在分析过程中，每12h应进行一次确证试验。使用校正标准溶液中的CS3上机分析，分析结果应在其定值的20%范围之内，定量内标的回收率应在75%125

24、%范围之内。7 其他各目标化合物定量限为0.5g峙。第二法气相色谱法8 原理本方法以PCB198为定量内标，在试样中加入PCB198，水浴加热振荡提取后，经硫酸处理、色谱柱层析净化，采用气相色谱电子捕获检测器法测定，以保留时间定性，内标法定量。9 试剂和材料9.1 试剂9.1.1 正己烧（CsH14）：农残级。9.1.2 二氯甲烧（CH2Cl2）：农残级。9.1.3 丙酣（CaHsO）：农残级。9.1.4 元水硫酸铀（Na2S04)z优级纯将市售无水硫酸铀装人玻璃色谱柱，依次用正己烧和二氯甲烧淋洗两次，每次使用的溶剂体积约为元水硫酸铀体积的两倍。淋洗后，将元水硫酸铀转移至烧瓶中，在50下烘炜至

25、干，并在225烘赌过夜，冷却后干燥器中保存。9.1.5 浓硫酸（H2S04）：优级纯。9.1.6 碱性氧化铝，色谱层析用碱性氧化铝。将市售色谱填料在660中烘烽6h，冷却后于干燥器中保存。9.2 标准溶渡指示性多氯联苯的系列标准溶液，见附录A中的表A.6.7 GB 5009. 190-2014 10 仪器和设备柱谱色效等或m FunL enu 立mBm 器部副叫咱nu配以获咱捕以听4回叽Fmaw仪mE拣仪器时栋揣谱浆发缩清荡平挝札也色柱匀机蒸浓波振天潜心析相谱织肉转气声涡析水离层气色组绞旋氨超被分nu呵，呵3arDPOTrnnunHd，EEEnununununununununununuhu 1

26、1 分析步骤11. 1 试样提取11.1.1 固体试样z称取试样5g 10 4精确到0.1g），置具塞锥形瓶中，加入定量内标PCB198后，以适量正己烧二氯甲烧（50+50）为提取溶液，于水浴振荡器上提取2h，水潜温度为40，振荡速度为200 r/min. 11.1.2 液体试样不包括油脂类样品）：称取试样104精确到0.1g），置具塞离心管中，加入定量内标PCB198和草酸铀0.5g，加甲醇10mL摇匀，加20mL乙酷正己烧（25+75）振荡提取20min，以3 000 r/min离心5min，取上清液过装有5g元水硫酸铀的玻璃柱p残渣加20mL乙磁正己烧（25+75）重复以上过程，合并提取

27、液。11.1.3 将提取液转移到茄形瓶中，旋转蒸发浓缩至近干。如分析结果以脂肪计，则需要测定试样脂肪含量。11. 1.4 试样脂肪的测定z浓缩前准确称取空茄形瓶重量，将禧剂浓缩至干后，再次准确称取茄形瓶及残渣重量，两次称重结果的差值即为试样的脂肪含量。11.2 净化11.2.1 畸醋净化将浓缩的提取液转移至10mL试管中，用约5mL正己烧洗涤茄形瓶3次4次，洗液并入浓缩液中，用正己烧定容至刻度，并加入0.5mL浓硫酸，振摇1min，以3000 r/min的转速离心5min，使硫酸层和有机层分离。如果上层潜液仍然有颜色，表明脂肪未完全除去，再加入一定量的浓硫酸，重复操作，直至上层榕被呈元色。11

28、.2.2 耐性氧化铝柱净化净化柱装填E玻璃柱底端加人少量玻璃棉后，从底部开始，依次装入2.5g经过烘烤的碱性氧化铝、2g元水硫酸锅，用15mL正己烧预淋洗。净化t将11.2.1的浓缩液转移至层析柱上，用约5mL正己烧洗撮茄形瓶3次4次，洗液一并转移8 GB 5009.190一2014至层析柱中。当液面降至无水硫酸铀层时，加入30mL正己烧（215mL）洗脱g当液面降至无水硫酸铀层时，用25mL二氯甲烧正己烧（5+95）洗脱。洗脱液旋转蒸发浓缩至近干。11.3 试样需液跟缩将11.2.2试样榕液转移至进样瓶中，用少量正己烧洗茄形瓶3次4次，洗液并人进祥瓶中，在氯气流下浓缩至1mL，待GC分析。1

29、2 测定12.1 色谱条件12.1. 1 色谱柱：DB-5ms柱，30m 0.25 mm 0.25 m或等效色谱柱。12.1.2 进样口温度：290。12.1.3 升温程序z开始温度90，保持0.5min；以15min升温至200，保持5min；以2.5min升温至250，保持2min；以20min升温至265，保持5min。12.1.4 载气z高纯氮气（纯度99.999%），柱前压67kPa（相当于10psi)。12.1.5 进样量z不分流进样1L. 12.1.6 色谱分析z以保留时间定性，以试样和标准的峰高或峰面职比较定量。12.2 PCBs的定性分析以保留时间或相对保留时间进行定性分析，

30、所检测的PCBs色谱峰信噪比CS/:-l1大于3.12.3 PCBs的定量测定12.3.1 相对晌应国子（RRF)采用内标法，以相对响应因子（RRF）进行定量计算。以校正标准溶液进样，按式（6）计算RRF值z一A-A F m ( 6 ) 式中zRRF一一目标化合物对定量内标的相对响应因子zA 一一目标化合物的峰面积Fc 一一定量内标的浓度，单位为微克每升（g/L);A. 一一定量内标的峰面Jen 目标化合物的浓度，单位为微克每升（g/L）。在系列标准潜液中，各目标化合物的RRF值相对标准偏差CRSD）应小于20%。12.3.2 含量计算按式（7）计算试样中PCBs含量zX _ An m. 一n

31、 A,RRF m ( 7 ) 式中zXn一一目标化合物的含量，单位为微克每千克（g/kg);An一一目标化合物的峰面积zm 一一试样中加人定量内标的量，单位为纳克（ng);9 GB 5009.190-2014 A.一一定量内标的峰面积FRRF一一目标化舍物对定量内标的相对响应因子Fm 一一取样量，单位为克（g）。12.3.3 检测限本方法的检测限规定为具有3倍信噪比、相对保留时间符合要求的响应所对应的试样被度见式（8):式中z3 N m_ DL = H RRF m DL一一检测限，单位为微克每千克（g/kg);N 噪声峰高Em 一一加人定量内标的量，单位为纳克（ng);H 一一定量内标的峰高F

32、RRF一一目标化合物对定量内标的相对响应因子zm 一试样量，单位为克（g）。. ( 8 ) 试样基质、取样量、进样量、色谱分离状况、电噪声水平以及仪器灵敏度均可能对试样检测限造成影响，因此噪声水平应从实际试样图谱中获取。当某目标化合物的结果报告未检出时应同时报告试样检测限。13 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果绝对差值不得超过算术平均值的20%。14 其他各目标化合物定量限为0.5g/kgo 10 GB 5009.190-2014 附录A指示性多氯联苯用标准溶簸表A.I表A.6规定了食品中多氯联苯含量测定时需要使用的时间窗口确定、定量内标、回收率内标、标准系列、精密度和准确度检查的标

33、准榕液。表A.1GC-MS方法测定的指示性多氯联苯的时间窗口确定标准溶液化合物氯原子数浓度mg/L Bi phenyl 。2.5士0.25PCBI 1 2.5土0.25PCB3 1 2.5士0.25PCBIO 2 2.5士0.25PCBIS 2 2.5士0.25PCB30 3 2.5土0.25PCB37 3 2.5士0.25PCB54 4 2.5士0.25PCB77 4 2.5土0.25PCB104 5 2.5士0.25PCB126 5 2.5士0.25PCB155 6 2.5土0.25PCB169 6 2.5士0.25PCB188 7 2.5士0.25PCB189 7 2.5士0.25PCB

34、194 8 2.5土0.25PCB202 8 2.5土0.25PCB206 9 2.5士0.25PCB208 9 2.5士0.25PCB209 10 2.5土0.25表A.2GC-MS方法中指示性多氯联苯定量内标的标准禧灌化合物氯原子数浓度mg/L 13Ciz-PCB28 3 2.0 13Cu-PCB52 4 2.0 13Ciz-PCB118 5 2.0 11 GB 5009.190-2014 表A.2（续化合物氯原子数浓度mg/L 13C12-PCB153 6 2.0 13 C12-PCBl 80 7 2.0 13C12-PCB202 8 2.0 13Cu-PCB206 9 2.0 13 C

35、12 -PCB209 10 2.0 表A.3GC附方法中指示性多氯联苯回收率内标的标准溶擅化合物氯原子数浓度mg/L 13C12-PCB10l 5 2.0 13 C12-PCBl 94 8 2.0 表A.4GC附方法中指示性多氯联苯系列标准需渡浓度目标化合物g/L CSl csz CS3 CS4 CS5 PCB18 20 50 200 800 2 000 PCB28 20 50 200 800 2 000 PCB33 20 50 200 soo 2 000 PCB52 20 50 200 800 2 000 PCB44 20 50 200 800 2 000 PCB70 20 50 200 8

36、00 2 000 PCBlOl 20 50 200 800 2 000 PCB118 20 50 200 800 2 000 天然化合物PCB105 20 50 200 800 2 000 PCB153 20 50 200 800 2 000 PCB138 20 50 200 800 2 000 PCB128 20 50 200 800 2 000 PCB187 20 50 200 800 2 000 PCB180 20 50 200 800 2 000 PCB170 20 50 200 800 2 000 PCB199 20 50 200 800 2 000 12 GB 5009. 190-

37、2014 表A.4（续）浓度目标化合物t-tg/L CSI CS2 CS3 CS4 CS5 PCB195 20 50 200 800 2 000 PCB194 20 50 200 800 2 000 天然化合物PCB206 20 50 200 800 2 000 PCB剖920 50 200 800 2 000 13Cu-PCBl80 400 400 400 400 400 13Cu-PCB202 400 400 400 400 400 13C12-PCB206 400 400 400 400 400 13C12 PCB209 400 400 400 400 400 同位素标记的定量内标13C

38、12 PCB28 400 400 400 400 400 .- 13C12-PCB52 400 400 400 400 400 13C12-PCBll8 400 400 400 400 400 13C12 PCB153 400 400 400 400 400 13C1PCB101 400 40-0 400 400 400 同位素标记的回收率内标一13C12 PCB194 400 400 400 400 400 表A.5GC-MS方法中指示性多氯联苯精密度和准确度试验舔准溶穰化合物浓度化合物浓度g/L t-tg/L PCB18 100 PCB138 100 PCB28 100 PCB128 10

39、0 PCB33 100 PCB187 100 PCB52 100 PCB180 100 PCB44 100 PCB170 100 PCB70 100 PCB199 100 PCBlOl 100 PCB195 100 PCB118 100 PCB194 100 PCB105 100 PCB206 100 PCB153 100 PCB209 100 13 GB 5009.190-2014 表A.6GC-ECD方法申指示性多氯联苯的系列标准溶蘸浓度化合物g/L CSl CS2 CS3 CS4 CS5 PCB28 5 20 50 200 800 PCB52 5 20 50 200 800 PCBlOl

40、 5 20 50 200 800 PCB118 5 20 50 200 800 PCB138 5 20 50 200 800 PCB153 5 20 50 200 800 PCB180 5 20 50 200 800 PCB198（定量内标）50 50 50 50 50 14 GB 5009. 190-2014 附录B特征离子及同位素丰度比表B.1和表B.2分别规定了采用四极杆质谱仪和离子阱质谱仪测定食品中指示性多氯联苯的特征离子及同位素丰度比的要求。表B.1四极杆质谱仪选择离子监测（SIM）的特征离子及同位素丰度比同族物特征离子（m/z)离子类型理论丰度比确证离子T3CB 256/258 M

41、/M十21.03 188 326b T,CB Z9-0/292 M/M+2 0.78 222 360b 326c PsCB 324/326 M/M+2 0.62 256 396b 360c HsCB 358/360 M/M+2 0.52 290 430b 394c H,CB 394/396 M+2/M+4 1.04 324 464b 430c OaCB 428/430 M+2/M十40.89 358 464c N9CB 462/464 M十2f十40.78 394 D10CB 498/500 M十4/M十61.17 428 13C12-T3CB 270 M+2 iac12-T也CB304 M+

42、2 13C12-PsCB 338 M+2 13C12-H.CB 372 M十213C12-H,CB 406 M十213C12-0sCB 442 M十41ac,2N9CB476 M十413C12-D10CB 510 M+4 a存在的碎片离子b不能存在的碎片离子e这些离子为分子离子加一个氯的碎片离子M+35），出现这些离子表明可能存在来自相邻族PCBs的干扰。表B.2串联商子阱质谱仪多重反应离子监测（MRM）的特征离子及同位素丰度比同族化合物母离子（m/z)子离子（m/z)理论丰度比Ta CB 258 186/188 2.00 T1CB 292 220/222 1.00 PsCB 326 254/

43、256 0.67 HsCB 360 288/290 0.50 H,CB 396 324/326 1.00 OaCB 430 358/360 0.80 15 GB 5009.190-2014 表B.2（续）同族化合物母离子（m/z)子离子（m/z)理论丰度比NsCB 464 392/394 0.67 DioCB 498 426/428 0.55 13C12-T3CB 270 198/200 2.00 13Cu-T4CB 304 232/234 1.00 13C12-PsCB 338 266/268 0.67 13C12-H&CB 372 300/302 0.50 18C12-H1CB 408 3

44、36/338 1.00 13C12-0sCB 442 370/372 0.80 13C12-NsCB 476 404/406 0.67 13 Cu -D10 CB 510 438/440 0.55 16 GB 5009.190-2014 附录CGC-MS测定的PCBs质量色谱固和质谱圈图C.1和图C.2为采用四极杆质谱仪测定多氯联苯的SIM色谱图和质谱图，圈C.3和图C.4为离子阱质谱仪测定多氯联苯的MRM色谱图和质谱图，图C.5为GC-ECD测定的指示性多氯联苯标准溶液色谱图。100吨PCBlOl16. p45c l 4. 78e6 %4 11 RT o I I I I I，PCB-CS5

45、7: SIR of 2 Channels EI+ 16. 582 TIC lO!h PCBlOl I A 4. 95e7 11%-1 II RT C唱IPS5 la. 20 l3C-PCB52 5: SIR oft Channel畏h 8.26e6 % n RT 0. 、PCB-CS6 4: SIR of2 Channels EI+ 100-:i P四62且11813 . 847p四钊15-f97 PCB70 TIC i t川6.68e7%司nII II RT 1 J l川II 16. 572 。，II I I I 1”川，。，汁，I.I. If. PCB-CS5 2: SIR ofl Cha

46、nnel EI+ 1 Olh 11. 1960四C-PCB28T陀1. 26e7 % ll n 16.565 cI I川PCB-CS5 1 :SIR of2 Channels EI+ 100 PCB18血ml川吼贝227PCB33 TIC J PCB28 1t A 1. Ole8 %1 K !l II 16.564 RT j J 川川13. 148 13二839A 。嘈I I ， H., ., I 10.000 11.000 12.000 13.000 14.000 15.000 16.000 17.000 18.000 19.000 PCB-CS5 . 20: SIR of 1 Channe

47、l El+ 10归回C-P四18025.,397c A 2.92e6 届什川盯PCB-CS5 19:SIR of2 Channels EI+ 22. 632 PCB187 1叫hPCB180 25:.,433 PCB170 26. 92 2. 91!: %.J /I I I RT I I I I I 27. 314 。 J . J I，、PCB-CS5 17: SIR of 1 Channel EI+ 1 2013 13C-PCB163c 4. 13e6 %1 I 24.191盯，、lJ L ./._ o I I 于IPCB-CS5 16:SIR of2 Channels EI+ 100.,

48、PCB153 20. 50 PCB138 21. 64 PCB128 23_ 197刀Cl , 3. 37e7 %川II 27. 304 RT ol I I 节II i户：.62，川，II I m子3I .跑.PCB-CS5 14: SIR of 1 Channel日19. 467 1a TIC 100 , C-PCB118 6. 92e6 %1门25.416盯飞0 4 , 4 I I PCB-CS5 13: SIR of2 Channels El+ - 19, 465 20. 693c 1001 l I D A PCB106 6. 71e7 % / PCB118 A 22. 612 25. 413 26. 872盯0 l I J f.:. 23!.1e1 八八. 2doo川2i.ooo 2i. boci