1998年中药执业药师中药化学答案.doc

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1、1998年中药执业药师中药化学答案真题 120A型题 题干在前，选项在后。有A、B、C、D、E五个备选答案其中只有一个为最佳答案。第1题：参考答案：C答案解析：甾体化合物通常根据甾体母核C17位连接的侧链不同分为多种类型。甾体母核C3位羟基在不同类型的甾体化合物中连接的化合物亦可不同，如强心甙类、甾体皂甙类和甾醇甙类甾体母核C3一OH都与糖链缩合成甙类，蜕皮激素类甾体母核C3一OH都游离存在，而蟾毒类甾体母核C3一OH都与酸缩合成酯类。甾体化合物甙类的甙链易被酸催化水解，难被碱催化水解。而甾体化合物酯类的酯键易被碱催化水解，难被酸催化水解，因此本题最佳答案为 C。第2题：参考答案：C答案解析：

2、游离香豆素类化合物多数具有香味，而与糖缩合成甙后则一般不具香味。而游离的黄酮类、蒽醌类、三萜类和甾体类化合物则不具有香味，故本题最佳答案为C。第3题：参考答案：E答案解析：题中猪苓多糖和香菇多糖具有抗肿瘤作用，昆布素具有治疗动脉粥样硬化作用，天门冬素具有镇咳和平喘作用，天花粉蛋白具有引产作用，临床用于中期妊娠引产，并可治疗恶性葡萄胎和绒癌。本题最佳答案为E。第4题：参考答案：B答案解析：游离的环烯醚萜类化合物结构的特征是它的基本碳架由2个异戊二烯首尾相连的单环单萜化合物，结构中具有烯醚键及环状半缩醛羟基。而环状半缩醛羟基性质不稳定，易聚合成高分子化合物，或与糖的环状半缩醛羟基脱水缩合，以甙的形

3、式存在。故本题最佳答案为B。备选答案A、E所述具有半缩醛羟基和具有烯醚键羟基说法不确切，而备选答案C、D所述具有缩醛羟基和具有环状缩醛羟基的说法不正确，故不被选择。第5题：参考答案：E答案解析：溶剂极性的强弱与结构中官能团的类型有关，一般的规律是：烷烃烯烃醚类酯类酮类醛类胺类醇类酚类sP3杂化的NSP2杂化的NSP杂化的N。而氮原子周围的化学环境与碱性的关系是N原子所连接的基团如使N上电子云密度增加(如连接烷基等斥电子基)则碱性增强，如使N上电子云密度降低(如连接羰基、双键等可与N上孤电子对发生共轭的取代基、或羟基等电负性取代基)则碱性降低。此外，N原子周围如存在较大的空间位阻，妨碍N原子吸引

4、质子，则碱性降低等。生物碱碱性强弱用pKa表示，大则碱性强，小则碱性弱。题中列出的5种生物碱的碱性强弱是个小檗碱为季铵碱(pKall.5)，而麻黄碱(pKa9.58)、番木鳖碱(pKa8.20)、新番木鳖碱(pKa3.80)、秋水仙碱(pKal.84)都不是季铵碱，故本题最佳答案为A。第14题：参考答案：D答案解析：羟基蒽醌类化合物根据结构中羟基在两个苯环上的分布情况分为两类，两个苯环上都有羟基的为大黄素型羟基蒽醌，只有一个苯环上有羟基的为茜素型羟基蒽醌。此外，蒽醌母核上的羟基如在1、4、5、8位的称为-羟基，如在2、3、6、7位的称为-羟基。通常羟基蒽醌类化合物一般都有-羟基存在，而-羟基可

5、有可无，所以不可能只有-羟基而无-羟基，因此题中在一个苯环上有-羟基或有-或-羟基，及在二个苯环上有-羟基都不正确，醌环上也不可能存在羟基，所以正确的答案应是在二个苯环的。-或p-位上有羟基，故本题最佳答案为D。第15题：参考答案：C答案解析：毛花洋地黄植物中含有数10种强心甙，其甙元主要有5种，即洋地黄毒甙元、羟基洋地黄毒甙元、异羟基洋地黄毒甙元、双羟基洋地黄毒甙元和吉他洛甙元。去乙酰毛花洋地黄甙丙是毛花洋地黄中原生甙毛花洋地黄甙丙的去乙酰基产物，其甙元为异羟基洋地黄毒甙元。故本题最佳答案为C。第16题：参考答案：B答案解析：两相溶剂萃取法是选用两种不能任意混溶的溶剂分离混合物的一种方法。通

6、常这两种溶剂一种是极性大的，一种是极性小的，如水与氯仿、水与苯等。混合物中各组分由于结构不同，其极性也各不相同。极性小的化合物在极性低的溶剂中分配多，而在极性大的溶剂中分配少。相反，极性大的化合物在极性大的溶剂中分配多，而在极性小的溶剂中分配少。这种分配关系常以分配系数表示，即某一化合物在稀浓度时，在任意两种互不相溶的溶剂中溶解度之比。故本题的最佳答案是B。被选答案A、C中的各组分结构类型不同、各组分化学性质不同都是引起各组分分配系数不同的原因，而被选答案D、E中两相溶剂极性相差大或相差小，只能影响混合物各组分在这两相溶剂中分配系数的大小，故皆不被选择。第17题：参考答案：D答案解析：甙原子是

7、指糖与非糖化合物缩合成甙后，糖的端基碳与非糖化合物部分直接连接的原子。甙原子有4种，即O、N、S、C。甙类化合物可根据甙原子的种类分为氧甙、氮甙、硫甙和碳甙4类，题中山慈菇甙A和毛莨甙为氧甙，黑芥子甙为硫甙，巴豆甙为氮甙，芦荟甙为碳甙，故本题最佳答案为D。第18题：参考答案：D答案解析：胆汁酸类和强心甾烯类成分都为甾体化合物，两类成分结构的区别在于甾体母核Ct7位连接的侧链不同，胆汁酸类连接的是戊酸，强心甾烯类连接的是,-不饱和五元内酯环。Liebermann-BurChard反应是用于检查甾体母核的反应，胆汁酸类和强心甾烯类都具有此反应。Kedde反应、Raymand反应、Legal反应和B

8、aUet反应都是检查,-不饱和五元内酯环活性亚甲基的反应，因此强心甾烯类成分都能产生阳性反应，而胆汁酸类成分则不能产生这些反应，故本题最佳答案为D。第19题：参考答案：A答案解析：羟基蒽醌类化合物母核上酸性取代基的种类有羧基和羟基，羧基的酸性强于羟基。而羟基的酸性又与羟基的位置及数目有关，B-位羟基因离母核上醌羰基较远，不能与其形成分子内氢键，故酸性较强，-位羟基因在醌羰基的附近，易形成分子内氢键，羟基质子不易解离，故酸性较弱。羟基数目多的酸性强于数目少的。根据上述原因，蒽醌类化合物取代基酸性强弱次序是羧基的酸性约与2个以上-羟基相似，大于1个-羟基的酸性，又大于2个以上。-羟基的酸性，而1个

9、-羟基的酸性最弱。题中4个化合物结构中都具有1，8-二个。-羟基，但在其他位置取代基不同，大黄酸有3，位羧基，大黄素有3-位甲基，6-位-羟基，芦荟大黄素有3-位羟甲基，大黄酚有3-位甲基。芦荟大黄素的酸性比大黄酚稍强，可能与其羟甲基的诱导作用，使-羟基比大黄酚-羟基稍易解离有关。根据上述结构特点，本题最佳答案为A。第20题：参考答案：A答案解析：强心甙为甾体化合物，根据甾体母核C17位连接的不饱和内酯环结构分为两类。甲型强心甙的内酯环为,-不饱和五元内酯环，即,-单烯-内酯。乙型强心甙的内酯环为,;,-不饱和六元内酯环，即,;.-双烯-内酯。而糖链连接位置，/环稠合方式，内酯环的构型等与其分

10、类无关，故本题最佳答案为A。B型题 是一组试题（2至4个）公用一组A、B、C、D、E五个备选。选项在前，题干在后。每题只有一个正确答案。每个选项可供选择一次,也可重复选用，也可不被选用。考生只需为每一道题选出一个最佳答案。第21题：参考答案：E详细解答：第22题：参考答案：A详细解答：第23题：参考答案：C详细解答：第24题：参考答案：B详细解答：第25题：参考答案：E详细解答：游离黄酮类化合物矢车菊素为花色素类母核，其1位氧原子以锌盐形式存在，为离子状态，故易溶于水。而题中其他的游离黄酮黄芩素和槲皮素不以离子状态存在，水溶性很小，因此21题正确答案为E。花色素类化合物整个分子为共轭系统，具有

11、颜色，而且其颜色与溶液的pH有关。pH小于7时为红色，pH85时为紫色，而pH大于85时为蓝色。故25题正确答案为E。黄芩甙为5，6，7-三羟基黄酮-7-O-葡萄糖醛酸甙，不易溶于水。但结构中葡萄糖醛酸部分的羧基与NaHC03生成钠盐后则易溶于水，故22题正确答案为A。槲皮素结构中的7-OH和4-OH都与4-羰基处在共轭的对位，羟基氧上的电子云易于向羰基转移，使羟基上的氢易于解离，故显较强的酸性。当黄酮母核上同时具有7和4，位羟基时，能溶于NaHC03溶液，因此23题正确答案为C。黄芩甙甙元结构为5，6，7-三羟基黄酮，其中只有7-位羟基处在4-位羰基的共轭对位，酸性较强，可溶于Na2C03溶

12、液，不能溶于NaltCX)3溶液，故24题正确答案为B。第26题：参考答案：D详细解答：第27题：参考答案：C详细解答：第28题：参考答案：E详细解答：第29题：参考答案：B详细解答：第30题：参考答案：A详细解答：东莨菪碱具有镇静麻醉作用，故26题正确答案为D。汉防己甲素具有镇痛作用，故27题正确答案为C。苦参碱具有消肿、利尿、抗肿瘤作用，故28题正确答案为E。小檗碱具有抗菌作用，故29题正确答案为B。麻黄碱具有发汗、平喘作用，故30题正确答案为A。第31题：参考答案：C详细解答：第32题：参考答案：B详细解答：第33题：参考答案：D详细解答：第34题：参考答案：A详细解答：第35题：参考答

13、案：A详细解答：生物碱分子中具碱性的N原于与酸成盐后的阳离子称为生物碱的共轭酸，若在此生物碱共轭酸质子附近存在羟基，则共轭酸质子与羟基氧可形成氢键缔合，使氮上的酸质子不易失去，因而表现出该生物碱的碱性增强。题中的麻黄碱和伪麻黄碱都具有形成共轭酸的分子内氢键条件，但由于两者结构中连有羟基的C：构型不同，因而使伪麻黄碱共轭酸形成分子内氢键的能力比麻黄碱强，故碱性亦强，31题正确答案为C。麻黄碱草酸盐的水溶性比伪麻黄碱草酸盐的小得多，故32题正确答案为B。东莨菪碱结构中莨菪醇部分的6，7-位碳之间通过氧原于相连，即形成一个含氧的三元环，故33题正确答案为D。小檗碱盐酸盐水溶性比题中其他生物碱盐酸盐小

14、，故34题正确答案为A。小檗碱在苛性碱碱性条件下可转变成醇胺型结构。醇胺型结构中的羟基与丙酮脱水缩合，则在小檗碱Co位引入丙酮基，生成的丙酮小檗碱为黄色结晶，故35题正确答案为A。第36题：参考答案：D详细解答：第37题：参考答案：C详细解答：第38题：参考答案：B详细解答：第39题：参考答案：A详细解答：第40题：参考答案：A详细解答：五味子中的成分主要是联苯环辛烯型木脂素，故36题正确答案为D。厚朴中的成分主要是新木脂素，故37题正确答案为C。补骨脂中的成分主要是呋喃香豆素，故38题正确答案为B。秦皮中的成分主要是简单香豆素，故39题正确答案为A。白蜡树皮为秦皮的一种来源，故成分同秦皮，4

15、0题正确答案亦为A。第41题：参考答案：A详细解答：第42题：参考答案：B详细解答：第43题：参考答案：D详细解答：第44题：参考答案：C详细解答：第45题：参考答案：D详细解答：三氯乙酸试剂与甾体化合物在6013发生反应，产生红色，而三萜化合物需在100才能发生反应，产生红色。故可用此反应区别甾体皂甙和三萜皂甙，因此41题正确答案为A。Molish反应是用于检查游离单糖和结合性糖(如甙和多糖中的糖等)的反应，而不含糖化合物则不能发生反应。故可用此反应区别三萜皂甙元和三萜皂甙，因此42题正确答案为B。五环三萜皂甙和四环三萜皂甙由于甙元部分的碳架不同，因此在红外吸收光谱中1392-1355Cm-

16、1(A区)和13301245Cm-1(B区)的峰数不同。五环三萜在A区有2-3个吸收峰，B区有3个吸收峰。四环三萜在A区和B区都只有1个吸收峰。因此町用IR光谱法区别五环三萜皂甙和四环三萜皂甙，故43题正确答案为D。D-型甾体皂甙和l-型甾体皂甙的区别在于甙元C25的构型不同，前者C25位连接平伏键甲基，后者为直立键甲基。两者反映在红外吸收光谱中980(A)、920(B)、900(C)和860(D)Cm-1吸收峰的强度不同，尤其是B峰和C峰，D-型甾体皂甙中C峰强度比B峰强约2倍，而L-型甾体皂甙中B峰一般比C峰强约3-4倍，故可利用IR光谱法区别D-型和L型甾体皂甙，因此45题正确答案为D。

17、酸性皂甙既可勺中性乙酸铅试剂产生沉淀，又可与碱式乙酸铅试剂产生沉淀，而中性皂甙只能与碱式乙酸铅试剂产生沉淀。故可用中性乙酸铅试剂区别酸性皂甙和中性皂甙，因此44题正确答案为C。X型题 由一个题干和A、B、C、D、E五个备选答案组成，题干在前，选项在后。要求考生从五个备选答案中选出二个或二个以上的正确答案，多选、 少选、错选均不得分。第46题：参考答案：ABCDE答案解析：强心甙的水溶性与一般甙类化合物的水溶性不完全相同，其原因有两方面，一是糖链的特点，另一是甙元结构的特点。强心甙糖链部分组成的糖可以是一般的2-羟基糖，也可以是特殊的2，6-去氧糖，此种糖羟基少，而亲脂性的基团多，如甲基、亚甲基

18、，甚至还有甲醚基、酰基，故此种糖使强心甙水溶性降低，糖越多，水溶性降低越大。强心甙甙元部分存在的亲水性基团，如羟基等多，则水溶性增大。若羟基数目相同时，则与羟基存在的位置有关，能形成分子内氢键的羟基对增加水溶性的影响要比不能形成分子内氢键的羟基要小。故本题正确答案为A、B、C、D、E。第47题：参考答案：BCDE答案解析：甙类化合物在确定糖链部分结构时，需要确定糖链中糖的种类和糖之间的比例，但不需确定糖的元素比。此外，尚需确定糖之间连接的位置和糖之间的连接顺序，以及糖连接时甙键的构型，故本题正确的答案为B、C、D、E。第48题：参考答案：ABCD答案解析：强心甙类化合物除不饱和内酯环部分存在较

19、小的共轭系统外，整个分子不存在大的共轭系统，所以是无色化合物。由于强心甙糖链部分一般由多个糖组成，不易结晶，故多为无定形粉末。但如结构中糖少，重结晶时去杂完全，强心甙也可以结晶状态存在。强心甙除极少数甾体母核C10位可连接羧基显一定的酸性外，绝大多数强心甙都是中性化合物。强心甙甙元和糖链部分存在多个手性碳，故强心甙都具有旋光性。强心甙甙元分子较大，再与糖链相连，故不具有挥发性，不能用水蒸汽蒸馏法提取强心甙或游离的强心甙甙元。因此本题正确答案为A、B、C、D。第49题：参考答案：DE答案解析：黑芥子甙属于硫甙，其甙原于是S，不具挥发性，但水解产生的化合物具有挥发性。硫甙类化合物可为芥子酶水解，水

20、解产物不是原硫甙结构中的甙元，而是甙元的衍生物。芥子酶水解产物还与水解时pH有关，如黑芥子甙在中性条件下水解，产物为异硫氰酸烯丙酯(CH2=CH-CH2一N=C=S)、硫酸氢钾和葡萄糖；如在pH3-4的酸性条件下水解，产物为3-丁烯腈(CH2=CH-CH2一CN)、硫、硫酸氢钾和葡萄糖。所以本题正确答案为D和E。第50题：参考答案：ACD答案解析：质谱在化合物分子结构测定中，根据分子离子峰的质荷比(m/z)确定化合物的分子量。在低分辨质谱中可根据分子离子峰及同位素峰(如M+1、M+2峰等)推算分子式；在高分辨质谱中可直接判断分子式。也可根据裂解的离子碎片峰推测化合物的结构式。但质谱一般无法确定

21、化合物结构中有哪些官能团和有无共轭体系。故本题的正确答案为A、C、D。第51题：参考答案：BCD答案解析：?类化合物的母核是由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子骈合而成，是一种非苯型的芳烃类化合物。具有一定的芳香性，不溶于水，溶于乙醚等亲脂性有机溶剂和乙醇。由于其母核共轭系统大，故此类化合物都具有一定的颜色，如蓝色、绿色或紫色等。此外，其结构是完整的芳香系统，不存在手性碳原子，所以不具有旋光性。故本题的正确答案为B、C、D。第52题：参考答案：AB答案解析：甙类化合物一般溶于水，在热水中溶解度要比冷水中大，另外在醇类溶剂，如甲醇、乙醇、正丁醇等中亦可溶解，但在低极性及中等极性有机溶剂，如石油醚、乙

22、醚、乙酸乙酯则不溶或难溶。所以自中药中提取甙类成分时，一般选用可溶解甙类的溶剂。故本题正确的答案为A和B。第53题：参考答案：CE答案解析：鞣质是多元酚类化合物，具有较强的极性，可以溶于水、乙醇和丙酮等极性强的溶剂，不溶于乙醚等弱极性或非极性有机溶剂，故其水溶液加数倍丙酮不能使鞣质沉淀析出。鞣质虽不溶于乙醚，但在鞣质水溶液中加人数倍乙醚，鞣质并不能沉淀析出，其原因是水和乙醚不能任意混溶，加人数倍乙醚，则水和乙醚仍分层存在，鞣质水溶液的极性降低很少，故鞣质不能析出。鞣质可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀，明胶是一种蛋白质，故它可使鞣质自水溶液中沉淀析出。鞣质结构中因含多个酚羟基而显弱酸性，可

23、与生物碱结合生成难溶或不溶于水的沉淀，咖啡碱为一种生物碱，因此它可以使鞣质自水溶液中沉淀析出。鞣质的水溶性很大，因此无法用加氯化钠盐析的方法使鞣质自水溶液中析出。故本题正确答案为C和E。第54题：参考答案：ABCE答案解析：甲型强心甙甾体母核为脂环结构，C13位都连有甲基，Cio位连接的侧链为甲基或其氧化产物，故其氢谱都有甲基峰出现。在整个甙元部位没有芳环，故氢谱中没有芳环质子峰。甲型强心甙甙元具有,-不饱和五元内酯环，故其在紫外吸收光谱中max217-220nm范围内出现,-不饱和羰基(-C=CH-C=O)电子跃迁产生的吸收峰；在红外吸收光谱中，kBr/max1700-1800Cm-1范围内出现,-不饱和五元内酯环羰基伸缩振动产生的吸收峰；在氢谱中，6.005.60范围内出现C22位上内酯亚甲烯基的稀质子峰。故本题的正确答案为A、B、C、E。第55题：参考答案：ABCD答案解析：对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸都是苯丙酸(C6-C3)类衍生物，在植物性中药中分布较广。奎宁酸虽在中药中分布亦较广，但它是脂环族有机酸，不是芳香族有机酸，故本题正确答案为A、B、C、D。更多试卷请见麦多课文库