通用版2019版高考化学一轮复习第八章水溶液中的离子平衡第4节难溶电解质的溶解平衡学案新人教版2019012214.doc
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1、1第 4节 难溶电解质的溶解平衡【考纲要求】了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 理解溶度积( Ksp)的含义,能进行相关的计算。考点一 沉淀溶解平衡1沉淀溶解平衡的含义在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了沉淀溶解平衡状态。2沉淀溶解平衡的建立固体溶质 溶液中的溶质 溶 解 沉 淀 v溶 解 v沉 淀 , 固 体 溶 解v溶 解 v沉 淀 , 溶 解 平 衡v溶 解 0为例外界条件 移动方向平衡后c(Ag )平衡后c(Cl ) Ksp升高温度 正向 增大 增大 增大加水稀释 正向 不变 不变 不变加入少量AgNO3逆向 增大 减小 不变通入 HCl 逆向 减小 增大 不变通
2、入 H2S 正向 减小 增大 不变1沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等( )2AgCl(s)Ag (aq)Cl (aq)表示 AgCl的电离平衡( )3升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动( )4沉淀溶解达到平衡时,若再加入难溶性的该沉淀物,溶解平衡将会向右移动( )5碳酸钙在水中的溶解度比在氯化钙溶液中的溶解度大( )6根据 AgCl(s)Ag (aq)Cl (aq),CH 3COOHCH 3COO H ,可以判断2AgCl、CH 3COOH均为弱电解质( )答案:1. 2. 3. 4. 5. 6.题组一 考查沉淀溶解平衡的建立1有关 AgCl沉淀的溶解平衡的说法中
3、,不正确的是( )AAgCl 沉淀生成和沉淀溶解不断进行,但速率相等BAgCl 难溶于水,溶液中没有 Ag 和 ClC升高温度,AgCl 沉淀的溶解度增大D向 AgCl沉淀中加入 NaCl固体,AgCl 沉淀的溶解度降低解析:选 B。沉淀溶解平衡的实质是 v(沉淀) v(溶解)0,A 对。AgCl(s)Ag (aq)Cl (aq)是动态平衡,B 错。溶解过程吸热,C 对。加入 NaCl固体, c(Cl )增大,AgCl 溶解平衡左移,D 对。2下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( )A反应开始时,溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质
4、的离子浓度相等,且保持不变D沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将抑制溶解解析:选 B。A 项反应开始时,各离子的浓度没有必然的关系;C 项沉淀溶解达到平衡时溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等;D 项沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,溶液仍为饱和溶液,故平衡不发生移动。题组二 考查溶解平衡的影响因素3在一定温度下,当 Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时:Mg(OH) 2(s)Mg 2 (aq)2OH (aq),要使 Mg(OH)2固体减少而 c(Mg2 )不变,可采取的措施是( )A加 MgSO4 B加 HCl溶液C加 NaOH D加水解析:选 D。加
5、 MgSO4会使该溶解平衡左移,Mg(OH) 2 固体增多, c(Mg2 )变大;加HCl溶液使该溶解平衡右移,Mg(OH) 2固体减少, c(Mg2 )变大;加 NaOH使该溶解平衡左移,Mg(OH)2固体增多, c(Mg2 )变小。4将 AgCl分别加入盛有5 mL水;6 mL 0.5 mol/L NaCl溶液;10 mL 0.2 mol/L CaCl2溶液;50 mL 0.1 mol/L盐酸的烧杯中,均有固体剩余,各溶液中 c(Ag )从大到小的排列顺序为 。解析:根据沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag (aq)Cl (aq)知,溶液中 c(Cl )越大,则 c(Ag )越小。答案:3考点
6、二 沉淀溶解平衡及应用学生用书 P1341沉淀的生成(1)调节 pH法:如除去 NH4Cl溶液中的 FeCl3杂质,可加入氨水调节 pH至 4左右,离子方程式为 Fe3 3NH 3H2O=Fe(OH)33NH 。4(2)沉淀剂法:如用 H2S沉淀 Cu2 ,离子方程式为 Cu2 H 2S=CuS2H 。2沉淀的溶解(1)酸溶解法: CaCO 3溶于盐酸,离子方程式为 CaCO32H =Ca2 CO 2H 2O。(2)盐溶解法:Mg(OH) 2溶于 NH4Cl溶液,离子方程式为 Mg(OH)22NH =Mg2 2NH 3H2O。43沉淀的转化(1)实质:沉淀溶解平衡的移动。(2)举例:MgCl
7、2溶液 Mg(OH)2 Fe(OH)3,则 KspMg(OH)2 KspFe(OH)3。 NaOH FeCl3 (3)沉淀转化的规律:一般说来,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。(4)应用锅炉除水垢:将 CaSO4转化为 CaCO3,离子方程式为CaSO4CO =CaCO3SO 。23 24矿物转化:CuSO 4溶液遇 ZnS转化为 CuS,离子方程式为 ZnSCu 2 =CuSZn 2 。1BaCO 3不溶于水,故可用作钡餐( )2在含有 Mg(OH)2沉淀的饱和溶液中加入固体 NH4Cl,沉淀量不变( )3FeS 可使 Hg2 转化为 HgS而除去,是因为 HgS的溶解度比 F
8、eS的溶解度更小( )4一般认为残留在溶液中的离子浓度小于 1105 molL1 时,沉淀已经完全( )5在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀( )6向 AgCl悬浊液中滴加 Na2S溶液,白色沉淀变成黑色,离子方程式为2AgClS 2 =Ag2S2Cl ( )答案:1. 2. 3. 4. 5. 6.1要使工业废水中的 Pb2 沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2 与这些离子形成的化合物的溶解度如下:化合物 PbSO4 PbCO3 PbS溶解度/g 1.03104 1.81107 1.841014由上述数据可知,沉淀剂最好选用( )4A硫化物 B硫酸盐C
9、碳酸盐 D以上沉淀剂均可解析:选 A。沉淀工业废水中的 Pb2 时,生成沉淀的反应进行得越完全越好,由于PbS的溶解度最小,故选硫化物作为沉淀剂。2自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成 CuSO4溶液,向地下层渗透,遇到难溶的 ZnS或 PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是( )ACuS 的溶解度大于 PbS的溶解度B原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性CCuSO 4与 ZnS反应的离子方程式是 Cu2 S 2 =CuSD整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应解析:选 D。沉淀转化的实质是溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀,PbS 转变为铜蓝(CuS
10、),说明 CuS的溶解度小于 PbS的溶解度;原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝也应该具有还原性,因为硫元素处于最低价态2 价;CuSO 4与 ZnS反应的离子方程式应该是Cu2 ZnS= =CuSZn 2 ,这是一个复分解反应;自然界地表层原生铜的硫化物被氧化的过程是氧化还原反应,故只有 D正确。3为研究沉淀的生成及转化,某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是( )A浊液中存在平衡:AgSCN(s)Ag (aq)SCN (aq)B中颜色变化说明上层清液中含有 SCNC中颜色变化说明有 AgI生成D该实验可以证明 AgI比 AgSCN更难溶解析:选 D。A 项,根据信息,白色沉淀是 Ag
11、SCN,存在溶解平衡:AgSCN(s)Ag (aq)SCN (aq),故说法正确;B 项,取上层清液,加入 Fe3 出现红色溶液,说明生成 Fe(SCN)3,说明溶液中含有 SCN ,故说法正确;C 项,AgI 是黄色沉淀,现象是有黄色沉淀生成,说明有 AgI产生,故说法正确;D 项,可能是浊液中 c(I )c(Ag ) Ksp(AgI),出现黄色沉淀,故说法错误。考点三 溶度积常数及其应用学生用书 P1351溶度积和离子积以 AmBn(s) mAn (aq) nBm (aq)为例:5溶度积 离子积概念 沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号 Ksp Qc表达式Ksp(AmBn) c
12、m(An )cn(Bm ),表达式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn) cm(An )cn(Bm ),表达式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 QcKsp:溶液过饱和,有沉淀析出 Qc Ksp:溶液饱和,处于平衡状态 QcKsp(AgI)( )3ZnS 沉淀中滴加 CuSO4溶液可以得到 CuS沉淀( )4常温下,向 BaCO3的饱和溶液中加入 Na2CO3固体,BaCO 3 的 Ksp减小( )5溶度积常数 Ksp只受温度影响,温度升高, Ksp增大( )6常温下,向 Mg(OH)2饱和溶液中加入 NaOH固体,Mg(OH) 2 的 Ksp不变( )答案:1. 2. 3
13、. 4. 5. 6.题组一 考查溶度积常数及其应用1按要求回答下列问题。(1)将 AgNO2和 AgCl的饱和溶液等体积混合后,加入足量的硝酸银溶液,生成的沉淀n(AgNO2) n(AgCl) (填“大于” “小于”或“等于”) 。已知:该温度下, Ksp(AgNO2)210 8 ; Ksp(AgCl)1.810 10 (2)已知 25 时 KspFe(OH3)4.010 38 ,此温度下若在实验室中配制 5 molL1 6100 mL FeCl3溶液,为使配制过程中不出现浑浊现象,则至少需要加入 mL 2 molL1 的盐酸(忽略加入盐酸体积)。(3)CaSO3溶液与 CaCl2溶液混合会生
14、成难溶的 CaSO3(Ksp3.110 7 ),现将等体积的CaCl2溶液与 Na2SO3溶液混合,若混合前 Na2SO3溶液的浓度为 2103 molL1 ,则生成沉淀所需 CaCl2溶液的最小浓度为 。(4)汽车尾气中的 SO2可用石灰水来吸收,生成亚硫酸钙浊液。常温下,测得某纯CaSO3与水形成的浊液 pH为 9,已知 Ka1(H2SO3)1.810 2 , Ka2(H2SO3)6.010 9 ,忽略 SO 的第二步水解,则 Ksp(CaSO3) 。23(5)在某温度下, Ksp(FeS)6.2510 18 ,FeS 饱和溶液中 c(H )与 c(S2 )之间存在关系: c2(H )c(
15、S2 )1.010 22 ,为了使溶液里 c(Fe2 ) 达到 1 molL1 ,现将适量FeS投入其饱和溶液中,应调节溶液中的 c(H )约为 。解析:(2)若不出现浑浊现象,则 c(Fe3 )c3(OH ) Ksp,代入有关数据后可求出c(OH )210 13 molL 1, c(H )510 2 molL1 ,故至少要加入 2.5 mL相应的盐酸。(3)根据 CaSO3的 Ksp3.110 7 ,生成沉淀所需 CaCl2溶液的最小浓度为2 molL1 6.210 4 molL1 。3.110 7210 32(4)常温下,测得某纯 CaSO3与水形成的浊液 pH为 9,溶液中主要存在两个平
16、衡CaSO3(s)Ca 2 (aq)SO (aq), Ksp(CaSO3) c(Ca2 )c(SO ),23 23SO H 2OHSO OH , Kh 105 ,23 3KwKa2( H2SO3) 10 146.010 9 16得 c(SO )610 5 , Ksp(CaSO3) c(Ca2 )c(SO )3.610 9 。23 23(5)根据 Ksp(FeS)得: c(S2 ) molL1 6.2510 18 molL1 ,6.2510 181根据 c2(H )c(S2 )1.010 22 得: c(H ) molL1 410 3 1.010 226.2510 18molL1 。答案:(1)
17、大于 (2)2.5 (3)6.210 4 molL1(4)3.6109 (5)410 3 molL1题组二 结合图像考查溶度积常数的应用2常温下, Ksp(CaSO4)910 6 ,常温下 CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )7A在任何溶液中, c(Ca2 )、 c(SO )均相等24B b点将有沉淀生成,平衡后溶液中 c(Ca2 )和 c(SO )都等于 3103 molL124C a点对应的 Ksp等于 c点对应的 KspD d点溶液通过蒸发可以变到 c点解析:选 C。A 项只有在单一 CaSO4溶液中 c(Ca2 )、 c(SO )才相等,A 项错误;B24
18、项 b点 Qc Ksp,故有沉淀生成,开始 c(Ca2 )、 c(SO )不相等而反应消耗的 Ca2 、SO24相等,因此平衡后的两种离子浓度也不会都等于 3103 molL1 ,B 项错误;C 项在24沉淀溶解平衡曲线上的 Ksp均相等,C 项正确;D 项 d点通过蒸发后各离子浓度都增大,不可能保持 SO 浓度不变而到达 c点,D 项错误。243 t 时,AgBr 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知 t 时 AgCl的Ksp410 10 ,下列说法不正确的是( )A在 t 时,AgBr 的 Ksp为 4.91013B在 AgBr饱和溶液中加入 NaBr固体,可使溶液由 c点到 b点C图中
19、 a点对应的是 AgBr的不饱和溶液D在 t 时,AgCl(s)Br (aq)AgBr(s) Cl (aq)的平衡常数 K816解析:选 B。根据图中 c点的 c(Ag )和 c(Br )可得该温度下 AgBr的 Ksp为4.91013 ,A 正确。在 AgBr饱和溶液中加入 NaBr固体后, c(Br )增大,溶解平衡逆向移动, c(Ag )减小,B 错。在 a点时 Qc Ksp,故为 AgBr的不饱和溶液,C 正确。选项 D中 K c(Cl )/c(Br ) Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入数据得 K816,D 正确。沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解
20、度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据,根据 Ksp公式计算得出 Ksp的值。(3)比较溶液的 Qc与 Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及 Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离8子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。 学生用书 P1361下列说法中不正确的是( )A(2016高考全国卷,13D)向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中不变c( Cl )c( Br )B(2015高考全国卷,10D)将 0.1 m
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