CNS 5376-8-2002 Iron oresMethod for determination of manganese content《铁矿石－锰定量法》.pdf

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1、1 鐵礦石錳定量法 印行年月94年10月 本標準非經本局同意不得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 類號 ICS 73.060.10 5376-8 M3014-8 經濟部標準檢驗局印行 公布日期 修訂公布日期 91年10月30日 年月日 (共16頁) Iron oresMethods for determination of manganese content 1.適用範圍：本標準規定鐵礦石中錳之定量方法。 2.一般事項：定量方法共同之一般事項，依CNS 5376鐵礦石一分析法通則之規定，惟不適用於附錄2。 3.定量方法之區分：錳定量方法，依下列方法中之一種。 (1)原子吸收光譜分析法；本方

2、法，適用於錳含量0.01%(m/m)以上3%(m/m)以下之試樣，其定量方法，依附錄1之規定。 (2)過碘酸鹽吸收光度分析法國際一致標準(ISO 3886)：本方法，適用於錳含量0.02%(m/m)以上8%(m/m)以下之試樣，其定量方法，依附錄2之規定。 2 CNS 5376-8 , M 3014-8 附錄 1 原子吸收光譜分析法 1.方法概要：以氫氯酸及硝酸分解試樣，蒸發至乾涸。以氫氯酸溶解後過濾之。使用氫氟酸處理殘渣後，以二硫酸鉀熔融，併入濾液。加氯化鍶於此溶液後，噴霧於原子吸收光譜分析儀之空氣乙炔火焰中，測定其吸光度。 2.試藥 (1) 氫氯酸 (2) 氫氯酸 (1+1， 2+100)

3、 (3) 硝酸 (4) 氫氟酸 (5) 硫酸 (1+1) (6) 氫氯酸洗滌溶液；氫氯酸 (2+100)每 100mL 加過氧化氫 5mL。本溶液，每次使用時調製之。 (7) 過氧化氫 (8) 氧化鐵 ( )：係儘可能高純度之氧化鐵 ( )，不含錳或錳含量儘可能低且已知者。 (9) 二硫酸鉀 (10) 鍶溶液 (20mg Sr/mL)：溶解六水合氯化鍶 60.9g 於水，使用水將溶液洗移至1000mL 之量瓶，加水至標線。 (11) 錳標準溶液 A(1mg Mn/mL)；加熱分解金屬錳 99.9%(m/m)以上 1.0000g 於氫氯酸 (1+1)30mL，冷卻至常溫後，使用水將溶液洗移至 1

4、000ml 之量瓶，加水至標線，作為錳標準溶液 A。 (12) 錳標準溶液 B(0.1mg Mn/mL)；每次使用時，使用水將錳標準液 A 之必要量正確稀釋成 10 倍，作為錳標準溶液 B。 3.試樣秤取量：精秤試樣 1.0g 至 0.1mg。 4.操作 4.1 試樣溶液之調製：依下列步驟中之一種。 (1)不含多量鈦之試樣 (a) 秤取試樣，移入燒杯 (300mL)中。 (b) 覆蓋錶玻璃，加氫氯酸 30mL，先將燒杯置於加熱板周邊之低溫部分(60100 )，保持約 1 小時後，移至高溫部分加熱至即將沸騰並將此狀態維持 10 分鐘，以分解之。然後加硝酸 5mL 使鐵等氧化，繼續加熱至幾乎乾涸。

5、放冷後，加氫氯酸 10mL 再加熱乾涸之。再放冷後，加氫氯酸(1+1)20mL，加熱溶解可溶性鹽類後，加溫水約 50mL 搖動混合之。使用濾紙 (種 F 級 )與少量紙漿過濾不溶解殘渣，使用套橡膠管之玻璃棒擦拭燒杯內壁，將附著物洗移至濾紙上。以加熱至約 40600C 之溫氫氯酸 (2+100)洗滌至濾紙上看不出有氯化鐵 ( )之黃色，然後，以溫水洗滌至洗液檢不出有酸。將濾液及洗液收集於燒杯 (300mL)，加熱濃縮後， 作為主液保存。 (c) 將不溶解殘渣連濾紙一起移入鉑坩堝 (30 號 )，經乾燥，灼熱灰化後放冷 3 CNS 5376-8 , M 3014-8 之。以硫酸 (1+1)潤濕灼熱

6、殘渣，加氫氟酸約 5mL，和緩地加熱使二氧化矽及硫酸揮發。放冷後，加二硫酸鉀 1.0g(1)，加坩堝蓋，首先緩慢加熱，逐漸昇高溫度而以暗紅熱將殘渣加熱熔融。放冷後，將鉑坩堝直接放入 (b)所保存之主液中，加氫氯酸 5mL，和緩地加熱溶解熔融生成物後，以溫水洗滌鉑坩堝並取出之。 註 (1)加二硫酸鉀 1.0g 如不夠時，可使用到 3.0g，此時須使檢量線溶液含有相同量二硫酸鉀。 (d) 將此溶液置於加熱板上，濃縮至約 50mL，冷卻至常溫後，使用水洗移至100mL 之量瓶，加水至標線。 (e) 自此溶液分取 10mL，移入 100mL 之量瓶，正確加氫氯酸 (1+1)30mL 及鍶溶液第 2.(

7、10)節 10mL 後，加水至標線。 (2)含多量鈦之試樣 (2) 註 (2)鐵砂等可適用。 (a) 秤取試樣，移入燒杯 (300mL)中。 (b) 覆蓋表玻璃，加氫氯酸 (1+1)20mL，先將燒杯置於加熱板周邊之低溫部分(60100 )，保持約 1 小時後，移至高溫部分加熱至即將沸騰並將此狀態維持 10 分鐘，以分解之。冷卻後，注水洗滌表玻璃與燒杯內壁 (3)。使用濾紙 (種 F 級 )與少量濾紙漿過濾不溶解殘渣，以套橡膠管之玻璃棒擦拭燒杯內壁，將附著物移至濾紙上，以氫氯酸洗滌溶液第 2.(6)節洗滌至濾紙上看不出有氯化鐵 ( )之黃色，然後，以溫水洗滌至洗液檢不出有酸。以內置過氧化氫 5

8、mL 之燒杯 (300mL)承接濾液及洗液，作為主液保存。 註 (3)若洗滌後之液量多，則鈦會發生水解，因此應以少量水實施洗滌，將最終液量控制在 30mL 以內。 (c) 依第 4.1(1)(c)節之步驟操作。 (d) 將此溶液置於加熱板上加熱，煮沸至過氧化氫完全分解。冷卻至常溫後，使用水洗移至 100mL 之量瓶，加水至標線。以下依第 4.1(1)(e)節之步驟操作。 4.2 吸光度之測定：將第 4.1(1)(e)或 (2)(d)節所得試樣溶液 (4)之一部分，噴霧於使用水調整零點之原子吸收光譜分析儀空氣乙炔火焰中，測定於波長 279.5nm 之吸光度。 註 (4) 在第 4.1(1)節之操

9、作中，因鈦之水解而生成沈澱物時，使用第 4.1(1)(e)節所得之試樣溶液上澄液，或者使用以乾濾紙 (種 G 級 )過濾所得之濾液。 5. 空白試驗：秤取氧化鐵 ( )第 2.(8)節 1.0g 以替代試樣，移入燒杯 (300mL)中。以下依第 4.1(1)(b)或 (2)(b)節 第 4.2 節之步驟，與試樣並行實施相同操作。 6. 檢量線之製作：附錄 1 表 1 之每一種錳含量範圍，準備 7 個燒杯 (300mL)，各秤取氧化鐵 ( )第 2.(8)節 1.0g 移入其中。然後，依附錄 1 表 1 所規定之錳標準溶液添加量，正確加錳標準溶液，以下依第 4.1(1)(b)或 (2)(b)節

10、第 4.2 節，與試樣並行操作，製作所得吸光度與錳量之關係線，將其平行移動使通過原點，作為檢量線。 4 CNS 5376-8 , M 3014-8 附錄 1 表 1 錳標準溶液添加量 錳含量 %(m/m) 所使用之錳標準溶液 錳標準溶液添加量 mL 0.01 以上 0.50 以下 B第 2.(12)節 0, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5 0.50 以上 3 以下 A第 2.(11)節 0, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5 7.計算 (1) 錳含量之計算：自第 4.2 節及第 5 節所得之吸光度與第 6 節所製作之檢量線求錳量，依下式算出試樣中之錳含量。 Mn=BmAA21100

11、式中， Mn：試樣中之錳含量 %(m/m) A1：所分取試樣溶液中之錳檢測量 (g) A2：所分取空白試驗溶液中之錳檢測量 (5)(g) m：試樣秤取量 (g) B：試樣溶液及空白試驗溶液之分取比 註 (5)空白試驗所使用之氧化鐵 ( )中含有錳時，須減去所秤取氧化鐵 ( )中之錳量。 (2) 氧化錳含量之計算：試樣中之氧化錳含量，依下式自錳含量算出之。 MnO=1.291Mn 式中， MnO：試樣中之氧化錳含量 %(m/m) Mn：與第 7.(1)節相同。 8.許可差：依附錄 1 表 2 之規定。 附錄 1 表 2 許可差 單位： %(m/m) 同一試驗室內許可差 不同試驗室間許可差 D(n

12、) 0.0143(錳含量 )-0.002009 D(n) 0.0069(錳含量 )-0.004981 n=2 時， D(n)=2.8 備考：此許可差，係使用錳含量 0.02%(m/m)以上 2.0%以下之試樣求出者。 5 CNS 5376-8 , M 3014-8 附錄 2 過碘酸鹽吸收光度分析法 1. 適用範圍 本附錄規定，依過碘酸鈉氧化吸收光度法，定量鐵礦石中錳之方法。 本方法，適用於天然鐵礦石、鐵精礦及包括燒結鑛之結塊礦，且錳含量為0.02%(m/m)8%(m/m)之範圍者。 參考：本方法，亦可適用於硫化鐵 燒礦、銹皮(Scale)及礦屑 (Dust)或者將此等粉粒狀物加工成團礦等之鐵原

13、料。 2. 引用標準 下列標準，因引用於本附錄條文中而成為本標準之一部分。在本標準發行之時點，所引用之標準發行版標示皆為正確，但國際標準總會修訂，故同意使用本標準之當事者，應總是設法參照最新版之標準。最新版之國際標準目錄會分配給 ISO 及 ISO會員國。 ISO 648-1977 Laboratory glassware One-mark pipettes ISO 1042-1983 Laboratory glassware One-mark volumetric flasks ISO 3082-2000 Iron ores Sampling and sample preparation p

14、rocedure ISO 7764-1985 Iron ores Preparation of predried test samples for chemical analysis 3. 原理 試樣之分解，依下列方法中之一種。 a)以氫氯酸、硝酸及過氯酸處理。 b)以過氧化鈉燒結後，以氫氯酸及過氯酸處理。 過濾後，將殘渣灼熱，經氫氟酸與硫酸處理後以碳酸鈉熔融。溶解熔融生成物於主液。於硫酸 -磷酸溶液中，以過碘酸鈉將分取溶液中之錳氧化成過錳酸鹽離子。 以波長約 535nm 測定錳酸鹽離子之吸光度。 4. 試藥 分析時，使用分析用保證試藥 (recognized analytical grade

15、)，蒸餾水或同等純度之水，為了吸光度測定，須使用不含有機物之水 (第 4.1 節 )。 4.1 水，不含有機物者 加硫酸 (第 4.9 節 )20mL 於水 1L 中，在開始加熱至沸騰期間加偏過碘酸鈉晶體數粒，維持沸騰 10 分鐘後冷卻之。 4.2 過氧化鈉 (Na2O2)粉末 (1) 註 (1)應妥善保管過氧化鈉使其不致於吸濕，開始凝集者，不得使用之。 4.3 無水碳酸鈉 (Na2CO3) 4.4 氫氯酸 (密度 1.16g/mL1.19 g/mL) 4.5 氫氯酸 (密度 1.16g/mL1.19 g/mL)之稀釋液 1+9 4.6 硝酸 (密度 1.4g/mL) 4.7 過氯酸 60%(

16、m/m)(密度 1.54 g/mL)或 70% (m/m)(密度 1.67g/mL) 6 CNS 5376-8 , M 3014-8 4.8 過氧化氫， 3%(v/v)溶液 4.9 硫酸 (密度 1.84g/mL)之稀釋液 1+1 4.10 硫酸 (密度 1.84g/mL)之稀釋液 1+100 4.11 氫氟酸 40%(m/m)(密度 1.13g/mL) 4.12 硫酸 -磷酸混合液 邊將水約 600mL 攪拌混合，邊小心注入硫酸 (密度 1.84g/mL)100mL，冷卻後，加磷酸 (密度 1.70g/mL)150mL，加水稀釋成 1000mL。 4.13 過碘酸鈉 (NaIO4)， 50g

17、/L 溶液 4.14 亜硝酸鈉 (NaNO2)， 10g/100mL 溶液 4.15 錳標準溶液 4.15.1 儲備溶液 溶解金屬錳 0.500g 於硝酸 (第 4.6 節 )20mL，加硫酸 (第 4.9 節 )20mL，加熱濃縮並使發生白煙約 10 分鐘，以完全去除氮氧化物。冷卻後，溶解於水約100mL，使用水洗移至 500mL 之量瓶，加水至標線並混合之。 本儲備溶液 1mL，含有錳 1.00mg。 4.15.2 標準溶液 A 分取儲備溶液 (第 4.15.1 節 )100mL，移入 1000mL 之量瓶中，加水至標線並混合之。 本標準溶液 1mL，含有錳 0.100mg。 4.15.3

18、 標準溶液 B 分取標準溶液 A(第 4.15.2 節 )250mL，移入 1000mL 之量瓶中，加水至標線並混合之。 本標準溶液 1mL，含有錳 0.025mg。 5. 裝置 5.1 通常之分析器具 吸量管及量瓶，須使用 ISO 648 與 ISO 1042 所規定之全量吸量管及量瓶 5.2 分光光度計：適合於 535nm 附近之吸光度測定者 6. 取樣及試樣 6.1 試驗室試樣 (Laboratory sample) 分析時，使用依 ISO 3082 之規定採取並調製，粒度為小於 100m 之試驗室試樣。結合水或易氧化化合物含量高於基準含量 (significant contents)之

19、鐵礦石時，使用粒度小於 160m 者。 備考：關於結合水或易氧化化合物基準含量之準測，依 ISO 7764 之規定。 參考：結合水及易氧化化合物含量，規定於 CNS 5376。 6.2 預乾分析用試樣 (Predried test samples)之調製 將試驗室試樣充分混合後，採取若干個單位試樣，使能夠代表容器中之試樣，作為分析用試樣。依 ISO 7764 之規定，於 1052將分析用試樣乾燥所得者，為預乾分析用試樣。 7 CNS 5376-8 , M 3014-8 7.操作 7.1 分析次數 對於 1 個預乾分析用試樣，依附錄 2 附件 A 之規定，至少獨立實施兩次分析。 備考：所謂 “獨

20、立 “之意義，為第 2 次或繼續實施之分析結果不受以前之結果影響。尤其是在本分析方法，意謂該條件為操作之重複，須由同一個人在不同時間或由不同之人實施，並且兩種情形均須實施適當之再校正。 7.2 空白試驗及核對試驗 在每一次定量，須以同一條件，與分析試樣並行實施 1 個空白試驗與 1 個同一種類鐵礦石驗證標準物質之分析。驗證標準物質之預乾分析用試樣，須依第 6.2節調製。 備考：驗證標準物質，須為與分析試樣同一種類，並且兩者性質非常相似以致分析操作不需作重大改變者。 同時分析數個試樣時，若操作相同並使用同一試藥瓶之試藥時，則可以 1 個空白試驗值代表。 同時分析同一種鐵礦石之數個試樣時，可使用

21、1 個驗證標準物質之分析值。 7.3 檢量線 7.3.1 錳含量 0.1%(m/m)以上之試樣 7.3.1.1 檢量線溶液之製作及顯色 準備 5 個燒杯 (300mL)，分別移入錳標準溶液 A(第 4.15.2 節 )2.0mL，5.0mL， 10.0mL， 15.0mL 及 20.0mL，加硫酸 -磷酸混合液 (第 4.12 節 ) 30mL，加水 (第 4.1 節 )稀釋成約 60mL。 加過碘酸鈉溶液 (第 4.13 節 )10mL 於各燒杯，覆蓋錶玻璃並加熱煮沸，過錳酸鹽離子之顏色呈現後，繼續保持於稍低於沸點之溫度 10 分鐘。將各溶液冷卻，使用水洗移至 5 個 100mL 之量瓶，加

22、水 (第 4.1 節 )至標線並混合之。 7.3.1.2 檢量線用參比溶液 依第 7.3.1.1 節之步驟調製檢量線用參比溶液。惟不加錳標準溶液 A。 7.3.1.3 吸光度之測定 將各檢量線溶液 (第 7.3.1.1 節 )之一部分移入適當光徑之吸收槽，使用以檢量線用參比溶液 (第 7.3.1.2 節 )調整零吸光度之分光光度計 (第 5.2節 )，以 535nm 附件之最大吸收波長，測定各吸光度 Ai1(i 為 15cm 之光徑 )。 然後，逐滴加亜硝酸鈉溶液 (第 4.14 節 )於量瓶中之剩餘溶液並搖動混合，直至過錳酸之粉紅色消失後再加 1 滴，立即取其一部分於相同之光度計吸收槽，與上

23、述條件相同之條件測定吸光度 Ai2。 備考 1.在此，忽視添加亜硝酸鈉溶液所造成之溶液增量 2.若以亜硝酸鈉溶液使過錳酸之粉紅色消失後予以放置，則溶液會再被氧化並產生過錳酸離子之顯色，故須注意。 8 CNS 5376-8 , M 3014-8 7.3.1.4 檢量線之製作 繪製各檢量線溶液吸光度之差 Ai1-Ai2，與適當濃度範圍之錳含量的座標，以製作檢量線。 7.3.2 錳含量未滿 0.1%(m/m)之試樣 7.3.2.1 檢量線溶液之製作吸顯色 在第 7.3.1.1 節，係使用錳標準溶液 A，但在此以錳標準溶液 B(第 4.15.3節 )替代。 備考：錳含量未滿 0.1%(m/m)時，加熱

24、時間改為約 30 分鐘，必要時為了保持液量，須補充水 (第 4.1 節 )。 7.3.2.2 檢量線用參比溶液 依第 7.3.2.1 節之步驟調製檢量線用參比溶液。惟不加錳標準溶液 B。 7.3.2.3 吸光度之測定 使用第 7.3.2.1 節所調製之溶液，依第 7.3.1.3 節之步驟測定。 7.3.2.4 檢量線之製作 依第 7.3.1.4 節之步驟製作。 7.4 分析試樣 (Test portion) 自第 6.2 節所得之預乾分析用試樣採取數個單位試樣，使其總量為約 1g 並精秤至 0.0002g。 備考：為了避免再吸收水分，須迅速秤取分析試樣。 7.5 定量 7.5.1 試樣之分解

25、依酸分解法時遵循第 7.5.1.1 節之步驟，依鹼燒結法時遵循第 7.5.1.2 節之步驟分解。 7.5.1.1 酸分解 將分析試樣 (第 7.4 節 )移入燒杯 (300mL)中，加氫氯酸 (第 4.4 節 )30mL，覆蓋表玻璃，不使溶液煮沸之情形下，和緩地加熱之。 備考：試樣之分解，係首先將燒杯置於加熱板之低溫部分 (60100 )並保持約 1 小時後，移至高溫部分，於即將煮沸之溫度加熱分解約10 分鐘。 然後加硝酸 (第 4.6 節 )5mL，過氯酸 (第 4.7 節 )20mL 及硫酸 (第 4.9節 )0.2mL，再以錶玻璃覆蓋燒杯，繼續加熱蒸發使發生濃厚之白煙，再以過氯酸蒸氣沿燒

26、杯內部逆流之狀態加熱約 10 分鐘。 冷卻後，加溫水約 50mL 與過氧化氫數滴，加熱溶解可溶性鹽類，煮沸分解過氧化氫。 以一般用定量濾紙過濾溶液。邊以套橡膠管之玻璃棒擦拭燒杯內壁，邊使用水洗滌燒杯。濾紙上之殘渣，先以硫酸 (第 4.10 節 )洗滌 34 次，再以溫水洗滌。將濾液及洗液收集於燒杯 (300mL)，作為主液保存。將濾紙連不溶解殘渣保留，依第 7.5.2 節之步驟處理。 9 CNS 5376-8 , M 3014-8 7.5.1.2 依鹼燒結之分解 將分析試樣 (第 7.4 節 )移入不含錳之鎳坩堝 (40mL)(2)中，加過氧化鈉粉末 (第 4.2 節 )約 3g，使用鉑或鎳製

27、調匙充分混合之。將此坩堝置於昇溫至 40020之蒙孚爐 (Muffle furnace)入口處 1 或 2 分鐘，然後，放入爐中，關閉爐門實施燒結約 1 小時。自爐中取出坩堝，冷卻之。 將燒結生成物移入燒杯 (300mL)，加水 30mL(3)，以表玻璃覆蓋燒杯。 首先以水洗滌坩堝，然後以氫氯酸洗滌 1 次，將洗滌液併入主液。和緩地加氫氯酸 (第 4.4 節 )30mL 使成為酸性，將溶液和緩地加熱以分解燒結生成物。然後，加過氯酸 (第 4.7 節 )30mL 及硫酸 (第 4.9 節 )0.2mL，再以表玻璃覆蓋燒杯，繼續加熱蒸發，使發生濃厚之過氯酸白煙，更進一步以過氯酸蒸氣沿燒杯內壁逆流之

28、狀態加熱約 10 分鐘。 此後，接第 7.5.1.1 節之 “冷卻後，加溫水約 50mL“以下之步驟操作。 註 (2) 亦可使用不含錳之耐鹼性氧化鋁坩堝，以替代鎳坩堝。 (3) 若所加之水量為不充分，則在下一步驟之加熱時，有發生暴沸之虞。因此，為了安全起見，宜將所加水量增加至 100mL。 7.5.2 殘渣處理 將第 7.5.1 節所得之濾紙連殘渣移入鉑坩堝中，乾燥後，將濾紙灰化，最後以 9501050灼熱。冷卻坩堝後，以硫酸 (第 4.9 節 )潤濕殘渣。對應二氧化矽含量加氫氟酸 (第 4.11 節 )515mL，和緩地加熱使二氧化矽揮發後，使發生白煙以去除硫酸。將坩堝冷卻後，加入無水碳酸鈉

29、 (第 4.3 節 )2g，首先和緩地加熱，最後加熱至紅熱之狀態，以熔融殘渣。 將熔融生成物冷卻後，將坩堝移入第 7.5.1 節所保存之內有主液之燒杯中，和緩地加熱溶解熔融生成物。取出坩堝並以水洗滌。 7.5.3 試樣溶液之調製 將試樣溶液蒸發濃縮至約 50mL。冷卻至室溫後，錳含量為未滿 4.0%(m/m)時移入 100mL 之量瓶，錳含量為 4%(m/m)8%(m/m)時移入 500mL 之量瓶，各加水至標線並混合之。 7.5.4 吸光度之測定 7.5.4.1 顯色 依附錄 2 表 1 之 規 定，將 第 7.5.3 節之試樣溶液分取液移入燒杯 (300mL)，加硫酸 -磷酸混合液 (第

30、4.12 節 )30mL。以水稀釋至約 60 mL。 附錄 2 表 1 溶液之分取量 預估錳含量 %(m/m) 分取量 0.020.1 自 100mL 分取 25.0mL 0.11.0 自 100mL 分取 20.0mL 1.02.0 自 100mL 分取 10.0mL 2.04.0 自 100mL 分取 5.0mL 4.08.0 自 500mL 分取 10.0mL 10 CNS 5376-8 , M 3014-8 加偏過碘酸鈉溶液 (第 4.13 節 )10mL，以表玻璃覆蓋燒杯並加熱煮沸，過錳酸離子之顯色開始後繼續保持於即將煮沸之溫度 10 分鐘。將溶液冷卻後，使用水 (第 4.1 節 )

31、洗移至 10mL 之量瓶並稀釋至標線，混合之。 備考：錳含量為未滿 0.1%(m/m)時，加熱時間為約 30 分鐘，必要時須加水 (第 4.1 節 )，以維持液量。 7.5.4.2 吸光度之測定 將試樣溶液之一部分移入適當光徑之吸收槽。使用以水 (第 4.1 節 )調節零吸光度之光度計 (第 5.2 節 )，以 535nm 附近之最大吸光度波長，測定吸光度 A1。 然後，逐滴加亜硝酸鈉溶液 (第 4.14 節 )於量瓶中之剩餘溶液並混合，使過錳酸鹽之粉紅色消失後，多加 1 滴，立即取其一部分於相同之光度計吸收槽，以與上述相同之條件測定吸光度 A2。每次測定後須將吸收槽充分洗滌。 備考 1.在此

32、，忽視添加亜硝酸鈉溶液所造成之溶液增量。 2.若以亜硝酸鈉溶液使過錳酸之粉紅色消失後予以放置，則溶液會再被氧化並產生過錳酸離子之顯色，故須注意。 使用第 7.3.1.4節或第 7.3.2.4節之規定製作之檢量線，自吸光度差 (A1-A2)求得錳量。 8.結果之表示 8.1 錳含量 WMn%(質量百分率 )，使用下式計算至小數點以下第 4 位。 WMn%= 100VmVm1001(1) 式中， m0：分析試樣之質量 (g) m1：自檢量線求得，以空白試驗溶液 (第 7.2 節 )修正後之附錄 2 表 1所規定試樣溶液分取量中錳質量 (g) V0：對應錳含量之試樣溶液 (第 7.5.3 節 )總容

33、量 (mL) V1：依附錄 2 表 1 之規定分取之溶液量 (mL) 錳含量須表示至小數點以下第 4 位。 8.2 結果之一般處理 8.2.1 精密度與許可差 本分析方法之精密度，依下列回歸式表示。 r=0.0140X+0.0037(2) p=0.0397X+0.0127(3) r=0.0049X+0.0013(4) L=0.0136X+0.0043(5) 式中， r：同一試驗室內許可差 (重現精密度 ) p：不同試驗室間許可差 r：同一試驗室內標準差 11 CNS 5376-8 , M 3014-8 L：不同試驗室間標準差 X：乾燥試樣中之錳含量 (質量百分率 )，計算如下。 同一試驗室內計

34、算式式 (2)及 (4)時，為兩次分析值之算術平均 不同試驗室間計算式式 (3)及 (5)時，為兩分析試驗室最終分析值 (第8.2.3 節 )之算術平均 參照附錄 2 附件 B 及附錄 2 附件 C。 8.2.2 分析值之確定 於驗證標準物質所求得之結果，此分析結果與標準物質驗證值之間，不得有統計上之顯著 (significant)差異。與真度 (trueness)及精密度 (precision)同樣，使用相當於本方法之分析方法，對於至少在 10 所試驗室所之標準物質，使用下式實施顯著差異之檢定。 |Ac-A| 2nNcnSS2rL22WCWCLC+(6) 式中， Ac：驗證值 A：分析驗證標

35、準物質所得之結果或其平均值 SLC：決定驗證值之試驗室之不同試驗室間標準差 SWC：決定驗證值之試驗室之同一試驗室內標準差 nwc：決定驗證值之試驗室之分析次數平均 Nc：決定驗證值之試驗室數 n：驗證標準物質之分析次數 (大部分之場合， n=1) r 及 L：如第 8.2.1 節所定義者。 若式 (6)之左邊小於或等於右邊，則差異 |Ac-A|在統計上為非顯著，反之在統計上為顯著。 差異為顯著時，應與試樣之分析同時反覆實施驗證標準物質之分析。若差異再度為顯著，則須使用相同種類之另一種驗證標準物質反覆實施相同操作。 分析試樣兩個分析值之全距超過第 8.2.1 節之式 (2)所算出 r 之限度時

36、，須依附錄 2 附件 A 之流程圖，再度與相同種類驗證標準物質一起實施分析用試樣之分析。 是否可採用分析用試樣之分析結果，無論為任何場合，須遵循驗證標準物質分析結果採用之可否。 備考：驗證標準物質之資訊不充分時，使用下列步驟。 a) 若有推定不同試驗室間標準差所需之充分數據，則刪除wc2wcnS，將SLC視為試驗室平均值之標準差。 b) 若驗證標準物質之驗證，僅在 1 所分析試驗室實施時，或無試驗室間分析結果時，則不適用此驗證標準物質於本標準為宜。若無法避2 12 CNS 5376-8 , M 3014-8 免使用時，使用下式。 |Ac-A| 2n22r2L+(7) 8.2.3 最終結果之計算

37、 最終結果為可採用之分析試樣分析值之算術平均，或依附錄 2 附件 A 所規定之步驟求得之。計算至小數點以下第 4 位之可採用分析值算術平均，須依下列規定修整為小數點以下第 2 位。 a) 小數點以下第 3 位之數值為小於 5 時，將其捨棄，將小數點以下第 2 位之數值留下不變。 b) 小數點以下第 3 位之數值為 5，且小數點以下第 4 位為 0 以外之數值時，或小數點以下第 3 位為大於 5 時，使小數點以下第 2 位之數值增加 1。 c) 小數點以下第 3 位之數值為 5，且小數點以下第 4 位為 0 時，將小數點以下第 3 位之 5 捨棄，小數點以下第 2 位之數值為 0、 2、 4、

38、6 或 8 時，將小數點以下第 2 位之數值留下不變，小數點以下第 2 位之數值為 1、 3、 5、7 或 9 時，將小數點以下第 2 位之數值增加 1。 8.3 氧化物換算 WMno(%)=1.2912WMn(%) 9.試驗結果之報告 試驗結果之報告，須記載下列資訊 a) 試驗室名稱及地址 b) 最終結果之報告日期 c) 引用本附錄 d) 識別試樣所需之細節 e) 分析結果 f) 分析結果之參照號碼 g) 定量時注意到之特定事項及雖為本附錄未規定之操作，但對分析試樣或驗證標準物質之分析結果可能有影響之操作 13 CNS 5376-8 , M 3014-8 附錄 2 附件 A(規定 ) 分析值

39、確定步驟流程圖 r：依附錄 2 第 8.2.1 節之規定。 參考 1.對於偶數個之中位數，為將數值依大小順序排列時之中央 2 個數值之 平均值。 2.亦可在 1.2r 不實施檢定，立即實施 X3,X4(虛線部分 ) 是否 實施 X4否實施 X1,X2X =221 XX +X =3321 XXX +實施X3| X1-X2| 1.2r X1,X2,X3,之全距 1.2r是 是|X1-X2| r 實施 X3,X4否 X=X1,X2,X3,X4之中位數 X =44321 XXXX +X1,X2,X3,X4之全距 1.3r 否 是 14 CNS 5376-8 , M 3014-8 附錄 2 附件 B (

40、參考 ) 精密度及許可差之來源 附錄 2 第 8.2.1 節之回歸式，係在 7 個國家之 26 所分析試驗室，使用 25 種鐵礦石試樣，於 19691971 年實施國際分析試樣，自其結果求得。 精密度數據，如附錄 2 附件 C 之圖所示。 附錄 2 附件 B 表 B.1 分析試樣中之錳含量 試樣 錳含量 %(m/m) Australian ore 0.02 Canadian ore 0.20 Philippine iron sand 0.62 CSR ore (Krivoj Rog) 2.64 German Roasted Siderite 8.42 備考 1.本國際分析試驗及統計解析之結果報

41、告書 (ISO/TC 102SC 2N226E， 1971 年 6月 )，可自 ISO/TC 102/SC 2 事務局或 ISO/TC 102 事務局獲得。 2.統計分析，依 ISO 5725 所規定之原則實施。 15 CNS 5376-8 , M 3014-8 附錄 2 附件 C(參考 ) 國際分析試驗所得之精密度數據 備考：本圖係以座標圖表示附錄 2 第 8.2.1 節之計算式者。 附錄 2 附件 C 圖 C.1 對錳含量 X %(m/m)之精密度最小平方法回歸線 錳含量 %(m/m) 精密度(%) 16 CNS 5376-8 , M 3014-8 引用標準 CNS 5376 鐵礦石分析法通則 相對應國際標準 ISO 3886： 1986 Iron ores Determination of manganese content Periodate spectro photometric method ISO 9682-1： 1991 Iron ores Determination of manganese content Part 1： Flame atomic absorption spectrometric method