GB T 18340.4-2001 地质样品有机地化测试 重馏分石油芳香烃族组成质谱分析方法.pdf
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1、ICS 73- 010 D 04 道昌中华人民共和国国家标准GB/ T 18340.4-2001 地质样品有机地化测试重馆分石油芳香怪族组成质谱分析方法Organic geochemical measurements of geological samples Method for aromatic types analysis of gas-oils aromatic fractions by mass spectrometry 2001- 03 -19发布2001-10-01实施国家质量技术监督局发布GB/T .18340. 4- 2001 前本标准是在地质矿产石油地质海洋地质局企业标准重
2、锢分油芳香怪族组成质谱分析方法的基础上,参考石油化工科学研究院质谱法测定重馆分油芳香怪的烧类组成分析方法以及国内外有关资料,按照先进性、实用性与可靠性相结合的原则,并经过对比测试的实践检验后制定的。本标准确定了重锢分石油芳香炬族组成的质谱分析方法、定量计算过程和分析精密度要求。;$:标准的附录A是标准的附录。本标准由国土资源部提出。本标准由全国地质矿产标准化技术委员会岩矿测试标准物质和方法技术委员会归口。本标准起草单位:中国新星石油公司实验地质研究院、上海医药工业研究院、上海染料研究所。本标准主要起草人:周锦南、王惠敏、刘德晨。 1 范围中华人民共和回国家标准地质样晶有机地化测试重馆分石油芳香
3、短族组成质谱分析方法Organic geochemical measurements of geoJogical samples Method for aromatic types analysis or gas-oils aromatic rractions by mass spectrometry G/T 18340.4- 2001 本标准规定了重馆分石油芳香短族组成的质谱分析方法、定量计算过程和分析精密度等。本标准适用于重偏分石油沸程范围300C540C)芳香娃馆分中的18种芳香短及3种芳香嚓盼的怪族组成的定量分析。试样中必须不含烯炬,总硫量必须低于总重量的1%,-非芳怪含量应20 ;:
4、;5 4 GB/T 18340. 4- 2001 附录A标准的附录)计算重锢分石油芳香短族组成用的FORTRAN源程序A1 主程序ATAPROGRAM ATA C C 本程序是计算重馆分石油芳香怪族组成用的主程序C 程序中的H(M)代表质量M的多同位素峰高C 程序中的HDI(M)代表质量M的单同位素峰高C DIMENSION MS(8) ,HT(8) CHARACTER赞32FIL,TIT铸64,COAT铃11,CTIM铸8COMMON H(lOOO) ,HDI(lOOO) C 质谱的读人、平均、相减和储存CALL RMS (FIL , TIT ,COA T ,CTIM) C 校正重同位素影响
5、CALL OEISO C 计算和报告芳香怪族组成CALL AROMTC (FIL , TIT ,COA T ,CTIM) STOP ENO A2 子程序DEISOSUBROUTINE OEISO C C 本子程序计算单同位素峰强,假设所有离子的Z值在+2至一11之间C 分子通式为C(N)H(2N+Z).C COMMON H (lOOO) ,HDI (1000) DIMENSION NCARB(lOOO) ,NHYO(lOOO) 00101= 12,758 NCARB(I)= 0 10 NHYO(I)=0 0020 K=12,758 NCARB(K)= (K+11 ) / 14 NHYO(K)=
6、K-12铃NCARB(K)IFCNHYO(K). LT. 0) NHYO(K)=O 20 CONTINUE 00 30 K=14,758 HOI(K)=H(K)-HOI(K-1)铃(.010811铃FLOAT(NCARB(K一1)+.00015祷祷FLOAT (NHYO (K - 1) ) ) 5 GB/ T 18340.4- 2001 HDI(K)=HDI(K)+HDI(K-2)铃(.00005844铃FLOAT(NCARB(K-2)祷铃(1-NCARB(K一2)+.1125E一7赞FLOAT(NHYO(K-2)铃(1-NHYO(K一2) 养一.162165E-5铃FLOAT(NCARB(K
7、-2)铃NHYD(K- 2) IF(HDI(K). LT. 0. 0) HDI(K) = 0.0 30 CONTINUE RETURN END A3 子程序AROMTC6 SUBROUTINE AROMTC(W ,TITLE ,CDAT1 ,CTIM1) C C 本子程序给出了石油重芳娃馆分计算过程C 详细的计算过程描述见AnalChem 41 ,1548-54(1969). C C COMMON H (1 000) ,HDIOOOO) DIMENSION AIN (7, 7) ,BA(7) ,BB(7) ,SR(1 000) CHARACTER ANS赞1,W祷32,OEV铃32,F2501
8、祷8,TITLE祷64,CDAT1铃11,CTIM1铃8DATA AIN/ + 1. 8094,一.1952,+.0124,一.0027,一.0015,一.0011,一.0028,铃一.1601,+2.0479,一.2806,一.0401,+.0082,+.0012,+.0000,铃一.0943,一.2287,+2.3024,一.4936,.0601,一.0155,一.0089,祷.0292,+.0033,一.0580,+1.9404,一.1337,一.0117,一.0043,铃.0022,一.0033,一.0026,一.0195,+1.9773,一.1823,+.0123,铃一.0420,+
9、.0026,一.0018,一.0151,-.0584,+2.0616,-.4193,铃一.2346,-.1069,一.0267,一.0019,一.0057,一.0904 , + 1. 9904/ NC1 =LEN T RIM (W) NC2 = LEN T RIM (T1TLE) C 开方数组初始化C DO 2132 1= 12,750 2132 SR(I)= O. O C C 加和芳怪馆分相关谱峰以用于7X7矩阵处理C A6,A7,A8.的值先是代表Z值为6汀,8.的峰强加和C 然后在A6,A7,A8.中又加入了相应于分子离子峰一1系列的奇数Z值峰强C A6=A6+A7,A8 =A8+ A9
10、. . . C A6=0. 0 00 2106 M = 78,750 ,14 2106 A6=A6+H(M) A7=0.0 GB/T 18340. 4- 2001 DO 2107 M=91 ,750 ,14 2107 A7=A7+HDI(M) A6=A6+A7 IF(A6. LT. 1. 0) A6= 1. 0 A8=0.0 DO 2108 M =104.750,14 2108 A8=A8+H (M ) A9=0.0 DO 2109 M=117 ,75 0,14 2109 A9=A9+ HDI (M) A8= A8+A9 IF(A8. LT. 1. 0) A8=1. 0 A10=0. 0 DO
11、 2110 M=130,750.14 2110 A10=A10+H(M) A11 =O.O DO 2111 M=129 ,750.14 2111 All = A11 +HDICM) A10=A10+A11 IF(A10. LT. 1. 0) A1 0=1. 0 A12=0. 0 DO 211 2 M = 128 ,750 ,14 2112 A12=A12+ H(M) A13=0.0 DO 2113 M=141 ,750.14 2113 A13=A13+HDI (M) A12=A12十A13IF(A12. LT. 1. 0) A12 = 1. 0 A14= 0.0 DO 2114 M=154,7
12、50 ,14 211 4 A14=A14+H (M) A1 5=0.O DO 211 5 M = 167 ,750 ,14 2115 A15=A15+HDICM) A14= A14+A15 IF(A1 4. LT. 1. 0) A1 4=1. 0 A16 =0.0 DO 2116 M =166,750 ,14 2116 A16=A16+H(M) A17=0. 0 DO 2117孔1=179,750,142117 A17=A17+HDICM ) A16 = A16+A17 7 8 C GB / T 18340. 4- 2001 IF(AI6. LT. 1. 0) A16=1. 0 A18=0.O
13、 DO 2118 M = 178 ,750 ,14 2118 A18=A18十H(M)A19=0.0 DO 2119 M=191 ,750 ,14 211 9 A19=A19十HDI(M)A18=A18+A19 IF(A18. LT. 1. 0) A18= 1. 0 C 对质量数175,176.189,190,200,213处的不恰当的离子峰强作校正C C 校正HDI(175)C C CD1175 =HDI(161)一(HDIC161)-HDI(203)/3.0IF(HDI(175). GE. CDI1 75) GO TO 1046 CDI175=HDI(175) C 校正H(176)C C
14、1046 CH176=H(l62) - (H(162) - H (204) )/3.0 IF(H(176). GE. CH1 76) GO TO 1048 CH176= H (176) C 校正HDI(189)C C 1048 CD1189=CDI175一CCDl175-HDl(203 ) ) /2.0 IFCHDI(189). GE. CDl189) GO TO 1049 CDI1 89 =HDl(189) C 校正H(190)C 1049 CH190=CH176一(CH176-H(204)/2.0IF(H (190). GE. CH190) GO TO 2101 CH190=H(190)
15、C C 校正H(200)C C 2101 CH200= (H(186)十H(214) / 2. 0 IF(H (200). GE. CH200) GO TO 2102 CH200 =H(200) C 校正HDl(213)C C GB/ T 18340.4-:-2001 2102 CDI213=(HDI(l99)+HDI(227)/2. 0 IF(HDI(213). GE. CDI213) GO TO 2103 CDI213=HDI(213) C 下述语句校正A6,AI0加和2103 A6=A6一(HDI(175)十HDI(189)+H(176)+H(190) 铃+CDIl75+CDI189+C
16、H176+CH190A10=A10一(H(200) + HDI (213) +CH200+CDI213 C C 把A6,A8.加和值重定义为数组元素变量,然后以芳娃逆矩阵AIN(l,)乘之C C BA(l)=A6 BA(2) =A8 BA(3)=A10 BA(4)=A12 BA(5)=A14 A(6)=A16 BA(7)=A18 DO 2125 J=1 , 7 BB() =0. 0 DO 21241=1 ,7 2124 BB()=BB(J)+BA(I)祷AIN(,1) 2125 CONTINUE DO 2127 J = 1,7 IF(BB() 2126 ,2127 ,2127 2126 BB(
17、) =0.0 2127 CONTINUE AA6=BB(1) AA8=BB(2) AA10=BB(3) AA12=BB(4) AA14 = BB(5) AA16=BB(6) AA18= BB(7) SUMAA=O.O DO 2128 J=1 ,7 2128 SUMAA=SUMAA+BB(J) C 计算出的AA6,AA8.即相应于Z=-6,-8.等类芳怪的分量大小C SUMAA是AA值的加和,它代表所计算芳煌的总量C 下面用基线法求解Z=-6重叠型C 9 10 C GB/ T 18340. 4- 2001 A 7=A7- HDI (175) - HDI (189)+CDI175+CD1189 H
18、DI(175)=CD1175 HDI (189) =CD1189 002130 M= 105.750.14 IFCHDICM) 2130 ,2131.2130 2130 CONTINUE 2131 MM=M一14* SLOPE= ( (0.72铃HDI(105)铃铃O.5)一(HDI(MM)棒祷0.5)/(90. 71一(1000.0/FLOAT(如1M)赞祷2)B= (0.72怜HDI(105)善赞0.5-90.71赞SLOPE00 2133 M = 147.MM.14 REALM=M 2133 SR(M) =SLOPE铃(1000.0/REALM)怜铃2+BC 以上是2=-6重叠型,皖基苯
19、峰强的开方储存于数组SR(D中C 以下是解2=-8重叠型C C C C C 002134 M = 215 ,750.14 IF(HDI(M) 2134;2135,2134 2134 CONTINUE 2135 MN=M-14 * SLOPE= ( (0.66铃HDI(73)铸铃0.5)一(HDI(MN)赞祷0.5)/(34. 12一OOOO.O/FLOAY(MN)祷祷2)B= (0.66铃HDI(173)铃赞0.5-34.12铃SLOPE00 2136 M=21 5,MN , 14 REALM = M 2136 SR(M)=SLOPE祷(1000.0/REALM)铃铃2+B以下是解2=-10重
20、叠型Al1= All-HDI(213) + CDI213 HDI(213)二CDI213002137 M =241.750.14 IFCHDI(M ) 2137.2138 , 21 37 2137 CONTINUE 2138 MO= M-14 SLOPE = (HDI(185)特祷O.5一(HOIMO)祷祷0.5)/* (29. 22一(1000.0/FLOAT(MO)铃铃2)B=HOI(185)铃铃0.5-29.22铃SLOPE002139 M =241 ,MO , 14 REALM= M 2139 SR(M)=SLOPE祷(1000.0/REALM)祷赘2+BGB/ T 18340.4-
21、2001 C 以下是解2=-12重叠型C DO 2140 M=197 . 750.14 IF(HDI(岛1)2140.2141.2140 2140 CONTINUE 2141 MP=M-14 SLOPE=(0.25铃HDI(183)铃铃0.5)一(HDI(MP)赞铃0.5)/铃(29.86一(1000.0/FLOAT(MP)铃铃2)B= (0.25铃HDI(183)铃铃0.5-29.86铃SLOPEDO 2142 M = 197.MP. 14 REALM= M 2142 SR(M)=SLOPE祷(1000.0/REALM)赞铃2+BC C 以下是解2=-14重叠型C C DO 2143 M =
22、 265.750.14 IF(HDI(肌1)2143.2144.2143 2143 CONTINUE 2144 MQ=M-14 * SLOPE=(0.64赞HDI(251)费铸0.5)一(HDI(MQ)铃铃0.5)/(15.87一(1000.0/FLOAT(MQ)铃提2)B= (0.64铃HDI(251)棒赞0.5-15.87祷SLOPEDO 2145 M =265.MQ.14 REALM = M 2145 SR(M)=SLOPE怜(1000.0/REALM)祷怜2+BC 以下是解2=-16重叠型C C DO 2146 M = 291.750.14 IF(HDICM) 2146. 2147 .
23、2146 2146 CONTINUE 2147 MR=M-14 SLOPE=(0.7铃HDI(277)养铃0.5)一(HDI(MR)祷铃0.5)/祷(13.03一(1000.0/FLOAT(MR)铃祷2)B= (0.7祷HDI(277)铃铃0.5-13.03铃SLOPEDO 2148 M =291.MR.14 REALM= M 21 48 SR(M) =SLOPE铃(1000.0/REALM)铃铃2+BC 以下是解2=一18重叠型C DO 2149 M =247.750.14 IF(HDI(M) 2149.2150. 2149 11 12 C GB/ T 18340. 4-2001 2149
24、CONTINUE 2150 MS=M - 14 * SLOPE= ( (0.58祷HDI(233)铸铃0.5)一(HDI(MS)铃铃0.5)/(18.42一(1000.0/FLOAT(MS)提提2)B= (0.58祷HDI(233)铸协0.5-18.42祷SLOPEDO 2151 M=247 ,MS,14 REALM=M 2151 SR(M)=SLOPE铃(1000.O/REAL岛1)祷祷2+BC 至此已计算了开方数组C 对某些谱在零峰高区仍得到斜率和截距。如发生这一情况,将会把错误带入SR数组C 以下语句使HDI=O.O时SR也为零C DO 2153 1= 12 ,750 lF(HDI (1
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