GB T 6690-1986 久效磷含量分析方法.pdf

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1、GB 669086 本标准适用于久效磷原药、乳油和液剂的有效体含量的测定。 有效成分：O，O-二甲基-O-（2-甲胺甲酰-1-甲基乙烯基）磷酸酯。 结构式： 分子式：C7H14NO5P分子量：223.17（按1983年国际原子量） 1 气-液色谱法 样品用氯仿溶解，以正二十烷（或邻苯二甲酸二丙酯）为内标，使用OV-17/Gas ChromQ为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对久效磷进行分离和定量。 1.1 仪器 1.1.1 气相色谱仪（氢火焰检测器）：具有玻璃柱、玻璃气化室或柱头进样装置。 1.1.2 记录仪：XWC-100型、5mV（或电子积分仪）。 1.1.3 色谱柱：长2m，内径2.

2、24.0mm的硼硅玻璃柱。 1.1.4 填充物：7OV-17/Gas ChromQ（或相同性能的担体）80100目。 1.1.5 玻璃棉：经硅烷化处理。 1.2 试剂 如无其他说明，分析中所用的水系蒸馏水，溶剂的纯度皆为分析纯；色谱所用气体符合分析要求。 1.2.1 久效磷标准品：纯度不应低于98.0； 1.2.2 内标物：正二十烷（或邻苯二甲酸二丙酯），分析纯。 1.3 色谱柱的制备 1.3.1 色谱柱的填充 将一小玻璃漏斗用乳胶管接到洗净、烘干的玻璃柱入口端，柱子的出口端裹以纱布后接到真空泵上。开启真空泵，控制适当的负压，从漏斗中分次加入已制备好的填充物，同时用小木棒不断轻敲柱壁，使填充物

3、在柱内均匀、紧密。取下柱子，在其入口和出口端塞一小团页码，1/6GB 6690862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669000K.htm经硅烷化处理的玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动。 1.3.2 色谱柱的老化 将色谱柱入口端与气化室相连，出口端先不接检测器，以20ml/min的载气（氮气）流量，分阶段升温老化，至235后，保持至少48h。 1.3.3 色谱柱的钝化 待色谱柱老化完毕，将柱温降至约170，用50 l注射器向汽化室内注入三甲基氯硅烷（或其他硅烷化试剂），每次20 l，间隔30min，共进8次。钝化完毕，将柱出口端与检测器相连。

4、 1.4 气-液色谱条件 温度：柱温，190；进样口：220；检测器，210250。 气体流速：载气，氮气，30ml/min；氢气，30ml/min；空气，约300ml/min。 相对保留时间： 久效磷 1.00 氯久效磷 约1.24 正二十烷 约0.80 邻苯二甲酸二丙酯 约0.54min。 上述所提供的气-液色谱条件，系典型操作参数。分析者可根据仪器的特点，对操作参数作适当调整，以获最佳效果。 1.5 测定步骤 1.5.1 标准溶液的配制 1.5.1.1 内标溶液：准确称取约160mg（称准至0.2mg）正二十烷（或邻苯二甲酸二丙酯），置于100ml容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇

5、匀。密封，于5左右的冰箱中保存。用前应将其恢复到室温。 1.5.1.2 标准溶液：准确称取约56mg（称准至0.2mg）久效磷标准品，置于一具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入10ml内标溶液，盖好瓶塞，小心混匀。 1.5.1.3 样品溶液：在一具塞玻璃瓶中，准确称取约含56mg（称准至0.2mg）久效磷的样品，用移液管准确加入10ml内标溶液，盖好瓶塞，小心混匀。 1.5.2 测定 在1.4条的气-液色谱条件下，待仪器稳定后，注入数针标准溶液，直至相邻两针的峰面积（峰高）之比基本稳定后，按下列顺序分析： a. 标准溶液； 页码，2/6GB 6690862006-3-29file:/C:Inetpu

6、bwwwrootdatagbmM669000K.htm b. 样品溶液； c. 样品溶液； d. 标准溶液。 图 1 无死角双端保护进样示意图 1空气；2样品；3空气；4溶剂 采用无死角双端保护进样，进样量皆为2.0 l。两针样品以及样品前后两针标准的响应值比值之差除以其平均值应不大于2.5。否则，需重复进样。 页码，3/6GB 6690862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669000K.htm图 2 久效磷邻苯二甲酸二丙酯气液色谱图 1内标物；2久效磷；3氯久效磷 图 3 久效磷正二十烷气液色谱图 1内标物；2久效磷；3氯久效磷 1.5.3 计算

7、 将求得的a、d和b、c的峰面积之比分别加以平均。每次进样的峰面积之比（ r）按式（1）计算。 r S1/S2（1）式中： S1久效磷的峰面积；S2内标物的峰面积。久效磷含量（） r2 m1 P/（ r1 m2）（2）式中： r1标准溶液中久效磷与内标物峰面积之比的平均值；r2样品溶液中久效磷与内标物峰面积之比的平均值；m1久效磷标准品的称样量，g；m2久效磷样品的称样量，g；页码，4/6GB 6690862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669000K.htm2 薄层色谱法 样品经薄层分离，取下久效磷谱带的硅胶层，用水洗脱，在214nm波长处，测定

8、吸光度，对久效磷进行定量。 2.1 仪器 2.1.1 254nm紫外灯。 2.1.2 紫外分光光度计。 2.1.3 中速定性滤纸。 2.1.4 容量瓶：5、100ml。 2.1.5 烧杯：50ml。 2.1.6 微量注射器：50 l。 2.1.7 玻璃长颈漏斗：直径810cm。 2.2 试剂 2.2.1 久效磷标准品：纯度不应低于98.0。 2.2.2 丙酮（GB 68678）：分析纯。 2.2.3 氯仿（GB 68278）：分析纯。 2.2.4 正己烷：分析纯。 2.2.5 甲醇（GB 68379）：分析纯。 2.2.6 硅胶GF 254：薄层层析用（140 m）。 2.3 测定手续 称取5

9、g硅胶于研钵中，加入13ml蒸馏水，顺时针方向研磨1min，迅速均匀地铺至1216cm玻璃板上，风干，在105110烘箱中活化1h，放入干燥器备用。 称取久效磷标准品200mg（称准至0.2mg），置于5ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。称取含约200mg久效磷的样品（称准至0.2mg），置于另一个5ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。 用两支微量注射器分别吸取30 l标准溶液和样品溶液线状点于活化后的薄层板上，其点样线距底边、两侧以及它们之间均不得小于1.5cm，放入适宜的带磨口盖的展开缸（缸内四周有被展开剂浸湿的滤纸）展开剂的体积比为丙酮正己烷氯仿等于11115，缸内展开剂的量以能浸

10、到薄层板下方0.5cm为准，盖上缸盖。当展开剂前沿上升至距点样基线约13.5cm处，取出薄层板，在空气中让展开剂自然挥发晾干，在紫外灯下，观察到如下薄层图谱（图4）。 P 久效磷标准品的百分含量。页码，5/6GB 6690862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669000K.htm 图 4 久效磷薄层色谱图 对照标准样品，分别用小针圈出标准品和样品的久效磷谱带的边缘，用刮刀将久效磷谱带的硅胶层分别刮入两个50ml烧杯中，并分别用蒸馏水浸湿的脱脂棉球将刮去硅胶的玻璃面擦几次，将棉球亦并入烧杯中。 在两个烧杯中，各加入20ml蒸馏水，用玻璃棒搅拌溶脱，用

11、长颈玻璃漏斗过滤，并用40ml蒸馏水分数次洗涤硅胶。滤液分别收集于100ml容量瓶中，稀释至刻度、摇匀。 在紫外分光光度计稳定后，于波长214nm处测定两个溶液的吸光度。 2.4 计算 久效磷含量按式（3）计算： 以上两种方法两次平行测定结果的相对偏差均应在1.5以内。 久效磷含量（） E2 m1 P/（ E1 m2）（3）式中： m1久效磷标准品的称样量，g；m2久效磷样品的称样量，g；E1久效磷标准溶液的吸光度；E2久效磷样品溶液的吸光度；P 久效磷标准品的百分含量。页码，6/6GB 6690862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669000K.htm