HJ 536-2009 水质.氨氮的测定.水杨酸分光光度法.pdf

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1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 5362009代替GB 748l一87水质氨氮的测定水杨酸分光光度法Water quality_Determination of a：3amonia nitrogen-SaficyHc acid spectrophotometry2009-1 2-31发布 201 0-0401实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第77号HJ 5362009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法等五项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、环境空气和废气氨的测定纳氏试剂

2、分光光度法(HJ 533-2009)；二、环境空气氨的测定次氯酸钠水杨酸分光光度法(HJ 534-2009)：三、水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法(m 535-2009)；四、水质氨氮的测定水杨酸分光光度法(HJ 536-2009)；五、水质氨氮的测定蒸僻中和滴定法(HJ 537-2009)。以上标准自2010年4月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bzmep90vcn)查询。自以上标准实旖之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述五项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、空气质量氨的测定纳氏试剂比色法(GB厂F 14668-93)；二、空气质量氨的测定

3、次氯酸钠一水杨酸分光光度法(GB厂r 14679_93)；三、水质铵的测定纳氏试剂比色法(GB 7479_87)；四、水质铵的测定水杨酸分光光度法(GB 748l一87)；五、水质铵的测定蒸馏和滴定法(GB 7478_87)。特此公告。2009年12月31日目 次HJ 536-2009前言ivI适用范围12方法原理13干扰及消除14试剂和材料一15仪器和设备26样品27分析步骤38结果表示39准确度和精密度410质量保证和质量控制4附录A(规范性附录) 次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定5附录B(资料性附录) 共存离子的影响及其消除7HJ 536_2009刖 置为贯彻中华人

4、民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中氨氮的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。本标准是对水质铵的测定水杨酸分光光度法(GB 748l一87)的修订。本标准首次发布于1987年，原标准起草单位是江西省赣州地区环境监测站。本次为首次修订。本次修订的主要内容如下：标准的名称由水质铵的测定水杨酸分光光度法改为水质氨氮的测定水杨酸分光光度法。增加30 nlln比色皿测定方式，降低了方法的检出限，扩大了方法的适用范围。明确规定了方法的测定下限和测定上限。合并了结果的计算公式。修改了规范性附录。自本标准实施之日起，原国家环境保护局19

5、87年3月14日批准、发布的水质铵的测定水杨酸分光光度法(GB 748l一87)废止。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009年12月31日批准。本标准自2010年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ 53620091适用范围本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。本标准适用于地下水、地表水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。当取样体积为80 ml，使用10 mnl比色皿时，检出限为001 mgL，测定下限为O04 mgL，测定上限为10mgL

6、(均以N计)。当取样体积为80 ral，使用30 mm比色皿时，检出限为O004 mg几，测定下限为0,016 mg，L，测定上限为0，25 mgL(均以N计)。2方法原理在碱性介质(pH=117)和亚硝基铁氰化钠存在下，水中的氨、铵离子与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在697 nm处用分光光度计测量吸光度。3干扰及消除本方法用于水样分析时可能遇到的干扰物质及限量，详见附录B。苯胺和乙醇胺产生的严重干扰不多见，干扰通常由伯胺产生。氯胺、过高的酸度、碱度以及含有使次氯酸根离子还原的物质时也会产生干扰。如果水样的颜色过深、含盐量过多，酒石酸钾盐对水样中的金属离子掩蔽能力不够，或水样中存在

7、高浓度的钙、镁和氯化物时，需要预蒸馏。4试剂和材料除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为按41制各的水。41 无氨水，在无氨环境中用下述方法之一制备。411离子交换法蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升流出液加10 g同样的树脂，以利于保存。412蒸馏法在1 000 ral的蒸馏水中，加O10lnl硫酸(43)，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前50 m1馏出液，然后将约800ml馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升馏出液加109强酸性阳离子交换树脂(氢型)。413纯水器法用市售纯水器临用前制备。42乙醇，

8、p=079卧nl。43硫酸，P(H2S04=184咖l。44轻质氧化镁(MgO)不含碳酸盐，在500下加热氧化镁，以除去碳酸盐。45硫酸吸收液，c(H2S04)=001 molL。1HJ 536_2009量取70ml硫酸(43)加入水中，稀释至250ml。临用前取10ml，稀释至500ml。4 6氢氧化钠溶液，c(NaOH)-2 molL。称取8 g氢氧化钠溶于水中，稀释至100ml。4 7显色剂(水杨酸酒石酸钾钠溶液)称取50 g水杨酸c6H。(OH)COOH，加入约100 ml水，再加入160 ml氢氧化钠溶液(4 6)，搅拌使之完全溶解；再称取50 g酒石酸钾钠(KNaC4H。064H2

9、0)，溶于水中，与上述溶液合并移入1 000ml容量瓶中，加水稀释至标线。贮存于加橡胶塞的棕色玻璃瓶中，此溶液可稳定1个月。48次氯酸钠可购买商品试剂，亦可自己制各，详细的制备方法见附录A1。存放于塑料瓶中的次氯酸钠，使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度(以NaOH计)，标定方法见附录A2和附录A 3。49次氯酸钠使用液，P(有效氯)=35 gL，c(游离碱)=O75 molL。取经标定的次氯酸钠(48)，用水和氢氧化钠溶液(46)稀释成含有效氯浓度35 gL，游离碱浓度O75molL(以NaOH计)的次氯酸钠使用液，存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定1个月。410亚硝基铁氰化钠溶液，P-10 g

10、L。称取01 g亚硝基铁氰化钠Na2Fe(CN)5NO2H20置于10ml具塞比色管中，加水至标线。本试剂可稳定1个月。4 11清洗溶液将100 g氢氧化钾溶于100ml水中，溶液冷却后加900ml乙醇(42)，贮存于聚乙烯瓶内。4 12溴百里酚蓝指示剂(bromthymol blue)，P=05 gL。称取o05 g溴百里酚蓝溶于50m1水中，加入lO“乙醇(42)，用水稀释至100ml。413氨氮标准贮备液，风=l 00099ml。称取3 819 09氯化铵(NH。CI，优级纯，在100105。C干燥2h)，溶于水中，移入1 000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定1个月。414氨氮标

11、准中间液，瓜=100 Ltgml。吸取1000ml氨氮标准贮备液(413)于100ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定1周。415氨氮标准使用液，风=l Itgral。吸取1000m1氨氮标准中间液(414)于1 000ml容量瓶中，稀释至标线。临用现配。5仪器和设备51可见分光光度计：1030 mill比色皿。52滴瓶：其滴管滴出液体积，20滴相当于1 ml。53氨氮蒸馏装置：由500 ml凯式烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管组成，冷凝管末端可连接一段适当长度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下。亦可使用蒸馏烧瓶。54实验室常用玻璃器皿：所有玻璃器皿均应用清洗溶液(411)仔细清洗，然后用水冲洗

12、干净。6样品61样品采集与保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，要尽快分析。如需保存，应加硫酸使水样酸化至pH2，25下可保存7d。62水样的预蒸馏将50 ml硫酸吸收液(45)移入接收瓶内，确保冷凝管出口在硫酸溶液液面之下。分取250 ml水样(如氨氮含量高，可适当少取，加水至250 m1)移入烧瓶中，加几滴溴百里酚蓝指示剂(412)，必2HJ 5362009要时，用氢氧化钠溶液(46)或硫酸溶液(45)调整pH至60(指示剂呈黄色)74(指示剂呈蓝色)，加入025 g轻质氧化镁(4 4)及数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管。加热蒸馏，使馏出液速率约为10 mlmin，待馏出液达200 ml时，停

13、止蒸馏，加水定容至250 ml。7分析步骤7 1校准曲线用10 mm比色皿测定时，按表1制备标准系列。表1标准系列(10mm比色m1)l 管号 0 1 2 3 4 5l标准溶液(415)ml ooo 100 2oo 400 6 00 8 oo氨氨含量g ooo 100 2 oo 4oo 600 8oo用30 mm比色皿测定时，按表2制备标准系列。表2标准系列(30mm比色皿)管号 0 1 2 3 4 5I标准溶液(415)m1 000 040 080 1 20 160 2 00l 氨氮含量仙g o oo 040 o，80 120 1 60 2oo根据表1或表2，取6支10 Tnl比色管，分别加

14、入上述氨氮标准使用液(415)，用水稀释至8oo“，按72步骤测量吸光度。以扣除空白的吸光度为纵坐标，以其对应的氨氮含量(pg)为横坐标绘制校准曲线。72样品测定取水样或经过预蒸馏的试料800ml(当水样中氨氮质量浓度高于10mgL时，可适当稀释后取样)于10ml比色管中。加入100ml显色剂(47)和2滴亚硝基铁氰化钠(410)，混匀。再滴入2滴次氯酸钠使用液(49)并混匀，加水稀释至标线，充分混匀。显色60 min后，在697 nlTl波长处，用10 mnl或30 111111比色皿，以水为参比测量吸光度。73空白试验以水代替水样，按与样品分析相同的步骤进行预处理和测定。8结果表示水样中氨

15、氮的质量浓度按式(1)计算： 风=等D(1)式中：风水样中氨氮的质量浓度(以N计)，mgL 一-样品的吸光度；爿h_一空白试验(73)的吸光度；口一校准曲线的截距：卜校准曲线的斜率；卜所取水样的体积，ml：肛一水样的稀释倍数。3HJ 536_20099准确度和精密度表3标准样品和实际样品的准确度和精密度样品 氨氮质量浓度p(nagL) 重复次数 标准偏差(rimL) 相对标准偏差臃 相对误差脯标准样品1 0477 10 0014 294 24标准样品2 0839 10 0013 155 16地表水 0277 10 0010 361污水 469 10 0053 113注：来自一个实验室的数据。1

16、0质量保证和质量控制101试剂空白的吸光度应不超过O030(光程10比色rm)。102水样的预蒸馏蒸馏过程中，某些有机物很可能与氨同时馏出，对测定有干扰，其中有些物质(如甲醛)可以在酸性条件(pH1)下煮沸除去。在蒸馏刚开始时，氨气蒸出速度较快，加热不能过快，否则造成水样暴沸，馏出液温度升高，氨吸收不完全。馏出液速率应保持在10mlmin左右。部分工业废水，可加入石蜡碎片等做防沫剂。103蒸馏器的清洗向蒸馏烧瓶中加入350 ml水，加数粒玻璃珠，装好仪器，蒸馏到至少收集了100 ml水，将馏出液及瓶内残留液弃去。104显色剂的配制若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液(46)，直至完

17、全溶解为止，并用l molL的硫酸调节溶液的pH值在6O65。4附录A(规范性附录)次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定HJ 536_2009A1 次氯酸钠溶液的制备方法将盐酸(p=119 gm1)逐滴作用于高锰酸钾固体，将逸出的氯气导入2 molL氢氧化钠吸收液中吸收，生成淡草绿色的次氯酸钠溶液，存放于塑料瓶中。因该溶液不稳定，使用前应标定其有效氯浓度。A2次氯酸钠溶液中有效氯含量的测定吸取100m1次氯酸钠(48)于100ml容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。移取100111l稀释后的次氯酸钠溶液于250 ml碘量瓶中，加入蒸馏水40 ml，碘化钾20 g，混匀。再加入6

18、molL硫酸溶液5 rnl，密塞，混匀。置暗处5min后，用010molL硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加入约1 ml淀粉指示剂，继续滴至蓝色消失为止。其有效氯质量浓度按式(A1)计算：有效氯(gL，以c12计)=cxV丽xr3545等 (A1)式中：r谎代硫酸钠溶液的浓度，molL； 卜滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml；3545有效氯的摩尔质量(12Ch)，gmol。A3次氯酸钠溶液中游离碱(以NaOH计)的测定A31 盐酸溶液的标定碳酸钠标准溶液：c(12Na2C03)=O100 0 molL。称取经180干燥2 h的无水碳酸钠2650 0 g，溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中

19、，稀释至标线。甲基红指示剂：p=05 gL。称取50 mg甲基红溶于t00 ml乙醇(42)中。盐酸标准滴定溶液：c(HCI)=010 molL。取85 ml盐酸(p=119 gL)于1 000 ml容量瓶中，用水稀释至标线。标定方法：移取2500ml碳酸钠标准溶液于150ml椎形瓶中，加25“水和1滴甲基红指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至淡红色为止。用式(A2)计算盐酸的浓度：c(HCl)=王二二二上 (A2)圪式中：r盐酸标准滴定溶液的浓度，molL；el碳酸钠标准溶液的浓度，molL：K碳酸钠标准溶液的体积，m1；K盐酸标准滴定溶液的体积，mloA32次氯酸钠溶液中游离碱(以NaOH计)

20、的测定吸取次氯酸钠(48)10ml于150ml锥形瓶中，加20ml水，以酚酞作指示剂，用010molL盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失为止。如果终点的颜色变化不明显，可在滴定后的溶液中加1滴酚酞指示剂，若颜色仍显红色，则继续用盐酸标准滴定溶液滴至无色。游离碱的浓度(molL，以NaOH计)；c(HC1)ixv(HC1) (A3)5HJ 5362009式中：c(Hcl)盐酸标准溶液的浓度，molL；v(Hcl)滴定时消耗的盐酸溶液的体积，m1：卜滴定时吸取的次氯酸钠溶液的体积，m1。6附录B(资料性附录)共存离子的影响及其消除HJ 536-2009经实验，酒石酸盐和柠檬酸盐均可作为掩蔽剂使用。本标

21、准采用酒石酸盐作掩蔽剂。按实验方法测定4 gg氨氮时，下表中列出的离子量对实验无千抗。共存离子 允许量Itg 共存离子 允许量mg 共存离子 允许量gg钙(II) 500 钼() 100 硼(IID 250镁() 500 钴(II) 50 硫酸根 2】04铝(t1I) 50 镍(II) 1 000 磷酸根 500锰(II) 20 铍() 100 硝酸根 500铜(1I) 250 钛(IV) 20 亚硝酸根 200铅(1I) 50 钒(V) 500 氟离子 500锌(II) 100 镧(I!I) 500 氯离子 l105镉(II) 50 铈(IV) 50 二苯胺 50铁(ILl) 250 钆() 500 三乙醇胺 50汞(II) 10 银(I) 50 苯胺 1铬(VI) 200 锑(III) 100 乙醇胺 1钨() 1 000 锡(IV) 50铀(VI) 100 砷() 1007中华人民共和国国家环境保护标准水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ 536-2009中幽环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：http：www cesp corn cn电话：010-67112738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究2010年3月第 1版 歼本880x1230 1162010年3月第1次印刷 印张1字数40 f字统一书号：135111071定价：1500元