HJ 503-2009 水质.挥发酚的测定.4-氨基安替比林分光光度法.pdf

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1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 5032009代替GB 749卜87水质挥发酚的测定4一氨基安替比林分光光度法Water quaUty_Determination of volatile phenoHc compounds4一AAP spectrophotometric method2009-1 0-20发布 2009-1 2-01实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第54号HJ 503_2009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质总有机碳的测定燃烧氧化非分散红外吸收法等六项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水

2、质总有机碳的测定燃烧氧化非分散红外吸收法(HJ 501-2009)；：二、水质挥发酚的测定溴化容量法(HJ 502-2009)；三、水质挥发酚的测定4一氨基安替比林分光光度法(HJ 503-2009)；四、环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法(HJ 504-2009)；五、水质五日生化需氧量(BOD；)的测定稀释与接种法(HJ 505-2009)；六、水质溶解氧的测定电化学探头法(HJ 506-2009)。以上标准自2009年12月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bzmepgoven)查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局或原国家环境保护总局批准、

3、发布的下述七项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质总有机碳(TOC)的测定非色散红外线吸收法(GB 1319391)；二、水质总有机碳的测定燃烧氧化非分散红外吸收法(HJT 7卜_200】)；三、水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法(GB 749187)：四、水质挥发酚的测定蒸馏后4氨基安替比林分光光度法(GB 7490一87)；五、环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法(GBff 15437-1995)；六、水质五日生化需氧量(BOD。)的测定稀释与接种法(GB 748887)；七、水质溶解氧的测定 电化学探头法(GB 1191389)。特此公告。2009年10月20日目 次前言

4、1适用范围2规范性引用文件一3术语和定义方法1萃取分光光度法4方法原理一5干扰及消除6试剂和材料7仪器和设备8样品9分析步骤10结果计算1 1精密度和准确度一12质量保证和质量控制方法2直接分光光度法13方法原理14干扰及消除15试剂和材料一16仪器和设备17样品18分析步骤19结果计算20精密度和准确度21质量保证和质量控制附录A(规范性附录) 酚贮备液的标定附录B(资料性附录)4-氨基安替比林的提纯HJ 5032009，1V111l12_3!l。344555555!；6、6678HJ 503_2009刖 罱为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，

5、规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的分光光度法。本标准是对水质挥发酚的测定蒸馏后4氨基安替比林分光光度法(GB 7490一87)的修订。本标准首次发布于1987年，原标准起草单位为杭州市环境保护监测站，本次为第一次修订。本次修订的主要内容如下：扩大了标准的适用范围，明确了标准的适用对象；增加了萃取分光光度法比色皿的光程，降低了检出限；改进了4一氨基安替比林的提纯方法，增加了苯酚的精制方法；增加了质量保证和质量控制条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1987年3月14日批准、发布的国家环境保护标准水质挥发酚的测定蒸馏后

6、4氨基安替比林分光光度法(GB 7490一87)废止。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准环境保护部2009年10月20日批准。本标准自2009年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质挥发酚的测定4一氨基安替比林分光光度法HJ 5032009警告：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时周围应无明火，并在通风橱内操作，室温较高时，样品和乙醚宜先置冰水浴中降温后，再尽快进行萃取操作；三氯甲烷为具麻醉作用和刺激性的有机溶剂，吸入蒸气有害，操作时应佩戴防毒面具并在通风处使用。1适用范围本标

7、准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4氨基安替比林分光光度法。地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为0000 3 mgL，测定下限为0001 mgL，测定上限为O04 mgL。工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定，检出限为001 mgL，测定下限为O04 mgL，测定上限为250 mgL。对于质量浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 748987水质溶解氧的测定碘量法HJ，r 91地表水和污水监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适

8、用于本标准。挥发酚volatile phenolic compounds随水蒸气蒸馏出并能和4氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。方法1萃取分光光度法4方法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化台物，于pH(100如2)介质中，在铁氰化钾存在下，与4氨基安替tB林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nlrt波长下测定吸光度。5干扰及消除氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。51氧化剂(如游离氯)的

9、消除样品滴于淀粉碘化钾试纸(623)上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁(62)】m 5032009去除。52硫化物的消除当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸(624)上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风橱内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。53甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液(611)使呈酸性，分次加入50、30、30ml乙醚(65)以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4、3、3 ml氢氧化钠溶液(612)进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上

10、加温，以除去残余乙醚，然后用水(61)将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时应以水(61)做空白试验。54油类的消除样品静置分离出浮油后，按照53操作步骤进行。55苯胺类的消除苯胺类可与4一氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性(pH05)条件下，可以通过预蒸馏分离。6试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。61无酚水：无酚水可按照611或612进行制备。无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品(橡皮塞或乳胶管等)接触。611于每升水中加入02 g经200C活化30min的活性炭粉末，充分振摇后，放置

11、过夜，用双层中速滤纸过滤。612加氢氧化钠使水呈强碱性，并加入高锰酸钾至溶液呈紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，集取馏出液备用。62硫酸亚铁(FeSO。7H20)。63碘化钾(KI)。64硫酸铜(CuS045H20)。65乙醚(C4HloO)。66三氯甲烷(CHCl，)。67精制苯酚：取苯酚(c6H；OH)于具有空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集182184 9C的馏出部分，馏分冷却后应为无色晶体，贮于棕色瓶中，于冷暗处密闭保存。68氨水：P(NH3H20)=090 gml。69盐酸：P(HCl)=119卧Ill。610磷酸溶液，1+9。611硫酸溶液，1+4。612氢氧化钠溶液：PfNa

12、OIa)=100 gL。称取氢氧化钠10 g溶于水，稀释至100 ml。613缓冲溶液：pH；107。称取20 g氯化铵(NH。CI)溶于100ml氨水(6 8)中，密塞，置冰箱中保存。为避免氨的挥发所引起pH值的改变，应注意在低温下保存，且取用后立即加塞盖严，并根据使用情况适量配制。614 4氨基安替比林溶液：称取2 g 4-氨基安替比林溶于水中，溶解后移入100 ml容量瓶中，用水稀释至标线，按附录B进行提纯，收集滤液后置冰箱中冷藏，可保存7 d。615铁氰化钾溶液：p(K3【Fe(cN)6)=80 gL。称取8 g铁氰化钾溶于水，溶解后移入100 ml容量瓶2HJ 5032009中，用水

13、稀释至标线。置冰箱内冷藏，可保存一周。616溴酸钾一溴化钾溶液：c(16KBr03卜O1 molL。称取2784 g溴酸钾溶于水，加入10 g溴化钾，溶解后移入1 000ml容量瓶中，用水稀释至标线。617硫代硫酸钠溶液：c(Na2S203)。0012 5 molL。称取31 g硫代硫酸钠，溶于煮沸放冷的水中，加入02 g碳酸钠，溶解后移入l 000 ml容量瓶中，用水稀释至标线。临用前按照GB 748987标定。618淀粉溶液：P=O01 eml。称取1 g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100 ml，冷却后，移入试剂瓶中，置冰箱内冷藏保存。619酚标准贮备液：P(C6H50H)100

14、 gL。称取100 g精制苯酚(67)，溶解于水(61)，移入1 000ml容量瓶中，用水(61)稀释至标线。按附录A进行标定。置冰箱内冷藏，可稳定保存一个月。620酚标准中间液：P(c$t50H)=100mgL。取适量酚标准贮备液(619)用水(61)稀释至100ml容量瓶中，使用时当天配制。621酚标准使用液：p(c6nson)=100 mgL。量取1000 m1酚标准中间液(620)于100 ml容量瓶中，用水(61)稀释至标线，配制后2 h内使用。622甲基橙指示液：P(甲基橙)=05 gL。称取O1 g甲基橙溶于水，溶解后移入200 ml容量瓶中，用水稀释至标线。623淀粉碘化钾试纸

15、：称取15 g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200 ml沸水，混匀，放冷，加05 g碘化钾和05 g碳酸钠，用水稀释至250 ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。624乙酸铅试纸：称取乙酸铅5 g，溶于水中，并稀释至100 ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1 h后取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。625 pH试纸：114。7仪器和设备本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家A级标准的玻璃量器。71分光光度计：具460 nln波长，并配有光程为30 mm的比色皿。72一般实验室常用仪器。8样品81样品采集样品采集按照HJT 91的相关规定执行。在样品采集现场，用淀粉碘化钾试

16、纸(623)检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在。若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁(62)去除。样品采集量应大于500 ml，贮于硬质玻璃瓶中。采集后的样品应及时加磷酸酸化至pH约40，并加适量硫酸铜(64)，使样品中硫酸铜质量浓度约为1 gL，以抑制微生物对酚类的生物氧化作用。82样品保存采集后的样品应在4。C下冷藏，24 h内进行测定。9分析步骤g1预蒸馏取250ml样品移入500ml全玻璃蒸馏器中，加25ml水(61)，加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液(622)，若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液(6，10)。连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏出液250 ml至容量瓶中。3HJ

17、503_一2009蒸馏过程中，若发现甲基橙红色褪去，应在蒸馏结束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液(622)。若发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液(610)加入量，进行蒸馏。注1：使用的蒸馏设各不宜与测定工业废水或生活污水的蒸馏设备混用。每次试验前后，应清洗整个蒸馏设备。注2：不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器，以防止对测定产生干扰。92显色将馏出液250ml移入分液漏斗中，加20ml缓冲溶液(613)，混匀，pn值为100士02，加15ml4氨基安替比林溶液(614)，混匀，再加15 ml铁氰化钾溶液(615)，充分混匀后，密塞，放置10min。93萃取在上述显色(92)分液

18、漏斗中准确加入100 ml三氯甲烷(66)，密塞，剧烈振摇2 min，倒置放气，静置分层。用干脱脂棉或滤纸拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一小团干脱脂棉或滤纸，将三氯甲烷层通过干脱脂棉团或滤纸，弃去最初滤出的数滴萃取液后，将余下三氯甲烷直接放入光程为30mill的比色皿中。94吸光度测定于460 nn波长，以三氯甲烷(66)为参比，测定三氯甲烷层的吸光度值。95空白试验用水(61)代替试样，按照9194步骤测定其吸光度值。空白应与试样同时测定。96校准961校准系列的制备于一组8个分液漏斗中，分别加入100 ml水(61)，依次加入000、o25、050、100、300、500、7oo和lOo

19、oml酚标准使用液(621)，再分别加水(61)至250ml。按照9294步骤进行测定。962校准曲线的绘制由校准系列测得的吸光度值减去零浓度管的吸光度值，绘制吸光度值对酚含量(斗g)的曲线，校准曲线回归方程相关系数应达到O999以上。10结果计算试样中挥发酚的质量浓度(以苯酚计)，按式(1)计算：口：丛二垒二! (1) bV式中：P试样中挥发酚的质量浓度，mgL； 一-试样的吸光度值；4广空白试验(95)的吸光度值；口一校准曲线(962)的截距值；卜校准曲线(962)的斜率；卜试样的体积，m1。当计算结果小于O1 mgL时，保留到小数点后四位；大于等于01 mgL时，保留三位有效数字。11精

20、密度和准确度111精密度5个实验室对含酚质量浓度为O004 0、0020 0、0036 0 mgL的统一样品进行测定：实验室内相对标准偏差分别为：74101，3345，1823；实验室间相对标准偏差分别为：29，23，13；4m 503-2009重复性限分别为：o001 0 mgL，O002 3 mgL，0002 0 mg，L；再现性限分别为：0001 0 mgL，0002 3 mgL，0001 8 mg，L。112准确度5个实验室对含酚质量浓度为(4553，6)斗g几的标准物质进行测定：相对误差为：一2635；相对误差最终值为：1850。12质量保证和质量控制每批样品应带一个中间校核点，中间

21、校核点测定值和校准曲线相应点浓度的相对误差不超过10。方法2直接分光光度法13方法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH(100-L-02)介质中，在铁氰化钾存在下，与4氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。显色后，在30mm内，于510nnl波长测定吸光度。14干扰及消除参见5。15试剂和材料参见6。16仪器和设备161分光光度计：具510nil波长，并配有光程为20tnlrl的比色皿。162一般实验室常用仪器。17样品参见8。18分析步骤181预蒸馏参

22、见91。182显色分取馏出液50ml加入50mnE色管中，加05ml缓冲溶液(613)，混匀，此时DH值为100-&02，加10ml 4-氨基安替比林溶液(614)，混匀，再加10ml铁氰化钾溶液(6 15)，充分混匀后，密塞，放置10min。183吸光度测定于510 nm波长，用光程为20 mnl的比色皿，以水(6I)为参比，于30 rain内测定溶液的吸光度值。5HJ 5032009184空白试验用水(61)代替试样，按照181183步骤测定其吸光度值。空白应与试样同时测定。185校准185 1校准系列的制备于一组8支50ml比色管中，分别加入o00、O50、100、300、500、700

23、、10OO和12 50m1酚标准中间液(620)，加水(61)至标线。按照182183步骤进行测定。1852校准曲线的绘制由校准系列测得的吸光度值减去零浓度管的吸光度值，绘制吸光度值对酚含量(nag)的曲线，校准曲线回归方程相关系数应达到O999以上。19结果计算试样中挥发酚的质量浓度(以苯酚计)，按式(2)计算：口；刍二垒二!1000 (2)。bV式中：广试样中挥发酚的质量浓度，mgL；A，一试样的吸光度值；4。广空白试验(184)的吸光度值；口一校准曲线(1852)的截距值；卜校准曲线(1852)的斜率；卜试样的体积，ml。当计算结果小于1 mgL时，保留到小数点后3位；大于等于1 nag

24、I时，保留三位有效数字。20精密度和准确度201精密度5个实验室对含酚质量浓度为O25，125和225 mgL的统一样品进行测定：实验室内相对标准偏差分别为：2021，0609，04O6：实验室问相对标准偏差分别为：22，04，O2；重复性限分别为：001 mgL，002 mgL，O03 mgL；再现性限分别为：002 mgL，003 mgL，003 mgm。202准确度5个实验室对含酚质量浓度为(121+005)mg：L的标准物质进行测定：相对误差为：一17nO8；相对误差最终值为：一0518。21质量保证和质量控制每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值和校准曲线相应点浓度的相对误差不

25、超过10。6附录A(规范性附录)酚贮备液的标定HJ 5032009吸取100ml酚贮备液(619)于250ml碘量瓶中，加水(61)稀释至100ml，加100m101 molL溴酸钾溴化钾溶液(616)，立即加入5 ml浓盐酸(69)，密塞，徐徐摇匀，于暗处放置15 min，加入1 g碘化钾(63)，密塞，摇匀，放置暗处5 min，用硫代硫酸钠溶液(617)滴定至淡黄色，加入1 ml淀粉溶液(618)，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。同时以水(61)代替酚贮备液(6 19)做空白试验，记录硫代硫酸钠溶液(617)用量。酚贮备液(619)质量浓度按下式计算：p-(Vt-V2弋)x_cX1568

26、式中：广酚贮备液质量浓度，mgL；K空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量，lnl；吒滴定酚贮备液时硫代硫酸钠溶液的用量，ml；c一硫代硫酸钠溶液浓度，molL；卜试样体积，m1；1568苯酚(16 C。H，OH)摩尔质量，gmol。7HJ 5032009附录B(资料性附录)4氨基安替比林的提纯4氨基安替比林的质量直接影响空白试验的吸光度值和测定结果的精密度。必要时，可按下述步骤进行提纯。将100ml配制好的4氨基安替比林溶液(614)置于干燥烧杯中，加入10 g硅镁型吸附剂(弗罗里硅土，60100目，600(3烘制4 h)，用玻璃棒充分搅拌，静置片刻，将溶液在中速定量滤纸上过滤，收集滤液，置于棕色试剂瓶内，于4下保存。也可使用其他方法提纯4氨基安替比林溶液，采用上述方法或其他方法提纯，应对提纯效果进行验证，使方法的检出限、精密度和准确度符合要求。8中华人民共和国国家环境保护标准水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法HJ 5032009+中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：http：wwwcespconlcn电话：01067112738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究女2009年12月第 1版 开本880x1230 1162009年12月第1次印刷 印张1字数40千字统一书号：135111032定价：1500元