GB T 20771-2008 蜂蜜中486种农药及相关化学品残留量的测定.液相色谱-串联质谱法.pdf
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1、lCS 67050X 04 蝠园中华人民共$-n国国家标准GBT 2077 12008部分代替GBT 20771 2006蜂蜜中486种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱一串联质谱法Determination of 486 pesticides and related chemicals residuesin honey-LC_。MS_。MS method200812-31发布 200905-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局省士中国国家标准化管理委员会及仲GBT 2077 12008前言l 范围2规范性引用文件3原理-4试剂和材料5仪器-6试样制备与保仔7测定步骤-8结果计算
2、 -9精密度 。附录A(资料性附录)标准溶液浓度表附录B(资料性附录)附录L(资料胜附录)附录D(资料性附录)附录F(资料性附录)目 次486种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限,分组、溶剂选择和混合486种农药及相关化学品监测离子对、碰撞气能量、去簇电压和保留时间486种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图 。486种农药及相关化学品精密度数据表 486种农药及相关化学品英文中文名称对照索引(按英文字母顺序)0,222567毖鲳的n刖 置GBT 207712008本标准部分代替GBT 20771-2006蜂蜜、果汁和果酒中420种农药多残留测定方法液相色谱串联质谱法。本标准与GBT
3、 20771-2006相比,主要变化如下:把蜂蜜的测定方法从GBT 20771-2006中分离出来,修订为本标准,并重新确定了标准名称;可测定的农药品种由420种增加到486种,增加了ESI负源和APCI正负源检测的农药品种;优化了前处理方法和增加了ESI负源和APCI正负源测试条件。本标准的附录A、附录B、附录c、附录D、附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学、河北大学。本标准主要起草人:庞国芳、李岩、范春林、连玉晶、赵淑军、郑军红、刘永明、曹彦忠、张进杰、李学民。本标准于2006年首次
4、发布。蜂蜜中486种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱一串联质谱法GBT 2077120081范围本标准规定了洋槐蜜、油菜蜜、椴树蜜、荞麦蜜、枣花蜜中486种农药及相关化学品(参见附录A和附录E)残留量液相色谱串联质谱测定方法。本标准适用于洋槐蜜、油菜蜜、椴树蜜、养麦蜜、枣花蜜中486种农药及相关化学品残留的定性鉴别,也适用于461种农药及相关化学品残留量的定量测定。本标准定量测定的461种农药及相关化学品方法检出限为001 tlgkg334 mgkg(参见附录A)。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注El期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的
5、内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GBT 63791 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义(GBT 637912004,ISO 5725 1:1994,IDT)GBT 63792测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(GBT 637922004,ISO 57252:1 994,IDT)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)3原理试样
6、用二氯甲烷提取,经固相萃取柱净化,用乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品液相色谱串联质谱仪检测外标法定量。4试剂和材料水为GBT 6682规定的一级水。41乙腈:色谱纯。42丙酮:色谱纯。43甲苯:优级纯。44异辛烷:色谱纯。45正己烷:色谱纯。46甲醇:色谱纯。47二氯甲烷:色谱纯。48微孔过滤膜(尼龙):13 mmX 02 pm。49 SepPak氨基固相萃取柱:1 g,6 mL或相当者。410 005甲酸溶液(体积分数)。411 5 mmolL乙酸铵溶液:称取0375 g乙酸铵加水稀释至1 000 mL。412乙腈+甲苯(3+1,体积比)。】GBT 207712008413乙腈+水(
7、3+2,体积比)。414无水硫酸钠:分析纯。用前在650灼烧4 h,贮于干燥器中,冷却后备用。415农药及相关化学品标准物质:纯度95。416农药及相关化学品标准溶液4161标准储备溶液分别祢取5“g10 mg(精确至01 nag)农药及相关化学品各标准物分别于10 mL容量瓶中,根据标准物的溶解度选甲醇、甲苯、丙酮、乙腈或异辛烷溶解并定容至刻度(溶剂选择参见附录A),标准储备溶液避光04保存,可使用一年。4162混合标准溶液(混合标准溶液A、B、C、D、E、F、G、H和I)按照农药及相关化学品的保留时间,将486种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E、F、G、H、1九个组,并根据每种农药及
8、相关化学品在仪器上的响应灵敏度,确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对486种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录B。依据每种农药及相关化学品的分组、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度,移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100mL容量瓶中,用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光o4保存,可使用一个月。4163基质混合标准工作溶液农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是用样品空白溶液配成不同浓度的基质混合标准工作溶液A、B、c、D、E、F、G、H和I,用于做标准工作曲线。基质混合标准工作溶液应现用现配。5仪器51液相色谱一串联质谱仪:配有电喷雾离子源。52分析天平:感量01
9、 mg和001 g。53鸡心瓶:200 mL。54移液器:1 mL。55样品瓶:2 mL,带聚四氟乙烯旋盖。56具塞三角瓶:250 mL。57分液漏斗:250 mI。58筒形漏斗:59旋转蒸发仪。510氮气吹干仪。6试样制备与保存61试样的制备对无结晶的蜂蜜样品,将其搅拌均匀。对有结晶的样品,在密闭情况下,置于不超过60的水浴中温热,振荡,待样品全部融化后搅匀,迅速冷却至室温。分出05 kg作为试样,置于样品瓶中,密封,并标明标记。62试样的保存将试样置于常温下保存。7测定步骤71提取称取1 5 g试样(精确至001 g)于250 mL具塞三角瓶中,加入20 mL水,于40水浴振荡溶解2GBT
10、 20771200815 min。加人10 mL丙酮,然后将瓶中内容物移人250 mL分液漏斗中。用40 mL二氯甲烷分数次洗涤三角瓶,并将洗液倒人分液漏斗中,小心排气,用力振摇数次,静置分层,将下层有机相通过装有无水硫酸钠的筒形漏斗,收集于200 mL鸡心瓶中。再加入5 mL丙酮和40 mL二氯甲烷于分液漏斗中,振摇1 min,静置、分层后收集。如此重复提取两次,合并两次提取液,将提取液于40水浴旋转蒸发至约1 mL,待净化。72净化在SepPak氨基固相萃取柱中加入约2 cm高无水硫酸钠,放人下接鸡心瓶的固定架上。加样前先用4 mL乙腈+甲苯(3+1)预洗柱,当液面到达硫酸钠的顶部时,迅速
11、将样品提取液转移至净化柱上,更换新鸡心瓶接收。用2 mL乙腈+甲苯(3+1)洗涤样液瓶,重复三次,合并洗液,将洗液移人柱中。在固相萃取柱上加上50 mL贮液器,用25 mL乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品,合并于鸡心瓶中,在40水浴中旋转浓缩至约05mL,氮气吹干,1mL乙腈+水(3+2)溶解残渣,用02tm滤膜过滤后,用于液相色谱串联质谱仪测定。73液相色谱一串联质谱测定731条件7311 A、B、C、D、E、F组农药及相关化学品LCMS-MS测定条件a) 色谱柱:Atlantis T3,3 pm,1 50 mm21 ram(内径)或相当者;b) 流动相及梯度洗脱条件见表1;表1 流
12、动相及梯度洗脱条件时间rain 流速(uLmin) 流动相A(005甲酸水) 流动相B(乙腈)000 200 90O 10 0400 200 500 50 015 00 200 400 6002300 200 200 8003000 200 50 9503500 200 5 0 9503501 200 90 0 IOO5000 200 900 100c)柱温:40;d)进样量:20 pL;e)离子源:ESI;f) 扫描方式:正离子扫描;g)检测方式:多反应监测;h)电喷雾电压:5 000 V;i) 雾化气压力:0483 MPa;j) 气帘气压力:0138 MPa;k)辅助加热气:0379 MP
13、a;1) 离子源温度:725;m)监测离子对、碰撞气能量和去簇电压参见附录B。7312 G组农药及相关化学品LCMS-MS测定条件a)色谱柱:Inertsil C8,5 pm,1 50 mm X 21 ram(内径)或相当者b) 流动相及梯度洗脱条件见表2;GBT 207712008表2流动相及梯度洗脱条件时间rain 流速(pI,rain) 流动相A(5 mmolL乙酸铵水) 流动相B(乙腈)0 00 200 900 100400 200 500 50O1500 200 400 60020 00 200 200 80 025 00 200 5O 95 O3200 200 50 9503201
14、 200 900 lO04000 200 900 100c)柱温:40;d)进样量:20肛L;e)离子源:ESI;f) 扫描方式;负离子扫描;g)检测方式:多反应监测;h)电喷雾电压:一4 200 V;i)雾化气压力:042 MPa;j) 气帘气压力:031 5 MPa;k)辅助加热气:035 MPa;1) 离子源温度:700;m)监测离子对、碰撞气能量和去簇电压参见附录B。7313 H组农药及相关化学品LC MS-MS测定条件a)色谱柱:Atlantis T3,5tm,1 50 inm46 ram(内径)或相当者b) 流动相及梯度洗脱条件见表3;表3流动相及梯度洗脱条件时间rain 流速(p
15、Lmin) 流动相Af5 mmolL乙酸铵水) 流动相B(乙腈)0 00 500 80O 200200 500 50 95 O1000 500 50 95010 01 500 800 2002000 500 80 0 20 0c)柱温:40;d)进样量:20 pL;e)离子源:APCI;f) 扫描方式:正离子扫描;g)检测方式:多反应监测;h)雾化气压力:056 MPa;i)气帘气压力:0133 MPaj)辅助加热气:028 MPa;k)离子源温度:400;1) 监测离子对、碰撞气能量和去簇电压参见附录B。7314 I组农药及相关化学品LCMS-MS测定条件a) 色谱柱:Atlantis T3
16、,5 pm,150 mm46 mm(内径)或相当者b) 流动相及梯度洗脱条件见表4;表4流动相及梯度洗脱条件GBT 207712008时间rain 流速(pLmin) 流动相A(5 mmolL乙酸铵水) 流动相B(乙腈)000 500 800 200200 500 5 0 95 01000 500 50 95 0100l 500 800 20020 00 500 800 200c)柱温:40;d)进样量:20”L;e) 离子源:APCI;f) 扫描方式:负离子扫描;g)检测方式:多反应监测;h)雾化气压力:042 MPa;i) 气帘气压力:0084 MPa;j)辅助加热气:028 MPa;k)
17、离子源温度:425;1) 监测离子对、碰撞气能量和去簇电压参见附录B。7315定性测定在相同实验条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中,所选择的离子均出现,而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致(相对丰度50,允许20偏差;相对丰度2050,允许25偏差;相对丰度1020,允许30偏差;相对丰度10,允许50偏差),则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。7316定量测定本标准中液相色谱一串联质谱采用外标一校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响定量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液绘制标准曲线,并且保证所测样品中农
18、药及相关化学品的响应值均在仪器的线性范围内。486种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图参见附录C。74平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验。75空白试验除不称取试样外均按上述步骤进行。8结果计算液相色谱串联质谱测定采用标准曲线法定量,标准曲线法定量结果按式(1)计算:x。一著黑 式中:x,试样中被测组分残留量单位为微克每千克(pgkg);5GBT 207712008“从标准曲线上得到的被测组分溶液浓度,单位为纳克每毫升(ngmL)y样品溶液定容体积,单位为毫升(mL);m样品溶液所代表试样的质量单位为克(g)。计算结果应扣除空白值。9精密度本标准精密度数据是按照GBT 63791和
19、GBT 63792的规定确定的,获得重复性和再现性的值是以95的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D。GBT 207712008附录A(资料性附录)486种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表486种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表见表A1。表A1 486种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂和混合标准溶液浓度表检出限 混合标准溶液序号中文名称 英文名称 溶剂(pgkg) 浓度(pgL)A组l 苯胺灵 propham 1370 甲盖 734002 异丙成 soprocarb 0,14 甲醇
20、54003 3,4,5-混杀戚 3,4,S-trimethacarb 003 甲醇 4 004 环莠隆 cycluron 004 甲醇 6005 甲萘威 carbaryl 034 甲醇 30006 毒草胺 propachlor 004 甲醇 14007 吡咪唑 rabenzazole 022 甲醇 32008 西草净 mmetryn 002 甲醇 6009 绿谷隆 monolinuron 020 甲苯 680010 速灭磷 0 15 甲苯 64001l 叠氨津 aztprotryne 019 甲醇 280012 密草通 secbumeton 001 甲醇 4OO13 嘧菌磺胺 cyprodin
21、il 008 甲醇 120014 播土隆 buturon 067 甲醇 400015 双酰草胺 carbetamide 057 甲醇 32001 6 抗蚜威 pifimicarb 003 甲醇 60017 异嚼草酮 clomazone dimethazone 004 甲醇 200018 氰草津 002 甲醇 80019 扑草净 prometryne 0 02 甲醇 60020 4,4一二氯二苯甲酮 4,4-dichlorobenzophenone 119 甲醇 352002l 噻虫啉 thiacloprid 009 甲醇 140022 吡虫啉 imidacloprid 249 甲醇 48400
22、23 磺噻隆 ethidimuron 050 甲醇 64 0024 丁嗪草酮 007 甲醇 80025 燕麦敌 diallate 417 甲醇 1 066 0026 乙草胺 acetochlor 340 甲醇 3280027 烯啶虫胺 nitenpyram 3170 甲醇 11 4007GBT 207712008表A1(续)检出限 混合标准溶液序号 中文名称 英文名称 溶剂(pgkg) 浓度(扯gL)28 盖草津 methoprotryne 002 甲醇 160029 二甲酚草胺 dimethenamid 024 甲醇 200030 特草灵 terrbucarb 013 甲醇 34003l 戊
23、菌唑 penconazole 016 甲醇 140032 腈菌唑 mvclobutanil 009 甲醇 1 40033 多效唑 paclobutraz01 0 05 甲醇 12 0034 倍硫磷亚砜 fenthion sulfoxide 010 甲醇 140035 三唑醇 triadimenol 0 75 甲醇 1340036 仲丁灵 butralin 0 17 甲醇 90 0037 螺嘿茂胺 001 甲醇 20038 甲基立枯磷 tolelolos methvl 8 29 甲醇 2 020 0039 甜菜胺 desmedipham 0 08 甲醇 400040 杀扑磷 methidathi
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